(1R,3R,4R,6S)-3-Bromo-4-(1,2-propadienyloxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane | 150546-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4R,6S)-3-Bromo-4-(1,2-propadienyloxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane
• CAS: 150546-38-6
• 化学式: C₁₃H₁₉BrO
• 分子量: 271.197
• InChiKey: AWVXZYJZQZBXSG-LSCVPOLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6S)-3-Bromo-4-(1,2-propadienyloxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane 在 18-冠醚-6 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (4-methylpent-4-enyl)bis(dimethylglyoximato)(pyridine)cobalt(III) 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (3aR,4aR,5aS,6aR)-5,5,6a-trimethyl-3-methylidene-4,4a,5a,6-tetrahydro-3aH-cyclopropa[f][1]benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Allenyl ethers as precursors of .alpha.-methylene-.gamma.-butyrolactones and botryodiplodin derivatives

  摘要：

  Beta-Bromopropargyl ethers 2a-h, 11, and 12 or allyl propargyl ethers 8d-h are easily isomerized with potassium tert-butoxide (KO-t-Bu) into the corresponding allenyl derivatives 3a-h, 13, 14, and 9d-h. These compounds afford alpha-methylene-gamma-butyrolactones 7a-h, 25, and 26 by application of the sequence halogenation/dehydrohalogenation/homolytic carbocyclization. Starting from methyl vinyl ketone 1i, similar transformations lead to botryodiplodin (27) or ethoxybotryodiplodin (28).

  DOI：

  10.1021/jo00073a033
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6S)-3-Bromo-4-(2-propyn-1-yloxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane 在 18-冠醚-6 potassium tert-butylate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到(1R,3R,4R,6S)-3-Bromo-4-(1,2-propadienyloxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<4.1.0>heptane
  参考文献：
  名称：

  Allenyl allylic ethers: synthesis and thermal rearrangements

  摘要：

  Application of the sequence halogenation/dehydrohalogenation/isomerization to alkenes 1a-g affords allenyl allylic ethers 5a-g. Thermal isomerizations of 5a,d,e proceed by Claisen rearrangement, while 5b,c,f,g are transformed by alternate modes of [2 + 2]cycloaddition involving biradical intermediates of type 19 to polycyclic structures; the variations in these thermal isomerizations are mainly a function of ring size.

  DOI：

  10.1021/jo00073a032