(S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene | 145678-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene
• 英文别名: (S)-citronellyl iodide；citronellyl iodide；(S)-8-Iodo-2,6-dimethyl-2-octene；(6S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene
• CAS: 145678-85-9
• 化学式: C₁₀H₁₉I
• 分子量: 266.165
• InChiKey: KJQRNGOXCJYIGL-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  248.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-2-(5,9-dimethyldec-8-en-1-yn-1-yl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  金催化氧化 BMIDA 封端的炔烃生成 α-Oxo BMIDA 金卡宾的反应活性

  摘要：

  α-Oxo BMIDA 金卡宾由 BMIDA 封端的炔烃氧化生成。通过 BMIDA 调节的亲电性，这些卡宾物质在没有索普-英戈尔德效应的情况下进行 C−H 插入。这种化学反应可以方便地获得结构多样的α-硼基酮，而这在以前几乎没有记录。

  DOI：

  10.1002/anie.202218175
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3,7-dimethyl-6-octenyl tosylate 在 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到(S)-8-iodo-2,6-dimethyloct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  从香茅醛的对映异构体合成6-甲基-2-十八烷酮，14-甲基-2-十八烷酮和6,14-二甲基-2-十八烷酮的全部立体异构体，它们是Lyclene dharma dharma蛾的性信息素成分。

  摘要：

  香茅醛的对映异构体被转化为6-甲基-2-十八碳烯酮，14-甲基-2-十八碳烯酮和6,14-二甲基-2-十八碳烯酮的全部立体异构体，这是女性生产的Lyclene dharma dharma的性信息素成分。蛾。三种公认的方法，即Wittig反应，炔烃的烷基化和乙酰乙酸酯的合成，被用于碳-碳键的形成，以连接结构单元。

  DOI：

  10.1271/bbb.120436

文献信息

• The Asymmetric Synthesis of Amines via Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Substitution Reactions
  作者：Ze-Peng Yang、Dylan J. Freas、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c13034

  日期：2021.2.24

  dialkyl carbinamines do not provide general access to amines wherein the two alkyl groups are of similar size (e.g., CH2R versus CH2R1). Herein, we report two mild methods for the catalytic enantioconvergent synthesis of protected dialkyl carbinamines, both of which use a chiral nickel catalyst to couple an alkylzinc reagent (1.1–1.2 equiv) with a racemic partner, specifically, an α-phthalimido alkyl chloride

  手性二烷基卡宾胺在有机化学、药物化学和生物化学等领域具有重要意义，例如用作生物活性分子、手性配体和手性催化剂。不幸的是，大多数用于合成二烷基卡宾胺的催化不对称方法不提供获得其中两个烷基具有相似大小的胺的一般途径（例如，CH 2 R与CH 2 R 1 ）。在此，我们报道了两种催化对映异构合成受保护的二烷基卡宾胺的温和方法，这两种方法都使用手性镍催化剂将烷基锌试剂（1.1-1.2当量）与外消旋伙伴偶联，特别是α-邻苯二甲酰亚氨基烷基氯或受保护的 α-氨基酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯。该方法用途广泛，可提供带有一系列官能团的二烷基卡宾胺衍生物。对于NHP酯的偶联，我们进一步描述了一种一锅变体，其中NHP酯原位生成，允许从市售氨基酸衍生物一步生成对映体富集的受保护的二烷基卡宾胺；我们通过将其应用于一系列有趣的目标分子的有效催化对映选择性合成来证明该方法的实用性。
• Alkylation‐Terminated Catellani Reactions Using Alkyl Carbagermatranes
  作者：Wei‐Tao Jiang、Meng‐Yu Xu、Shuo Yang、Xiu‐Ying Xie、Bin Xiao

  DOI：10.1002/anie.202008482

  日期：2020.11.9

  Catellani reaction has received substantial attention because it enables rapid multiple derivatization on aromatics. While using alkyl electrophiles to achieve ortho‐alkylation was one of the earliest applications of the Catellani reaction, ipso‐alkylation‐terminated reactions with β‐H‐containing reactants has not been realized to date. Herein, we report alkylation‐terminated Catellani reaction using alkyl

  Catellani反应已经引起了广泛的关注，因为它能够快速进行芳香族化合物的多重衍生。当使用烷基亲电子来实现邻烷基化是Catellani反应的最早的应用之一，本位与烷基化-封端的反应β -H-含有反应物还没有实现更新。在本文中，我们报道了使用烷基碳霉菌素（缩写为烷基Ge）作为亲核试剂的烷基化终止的Catellani反应。讨论了该反应中烷基Ge和烷基B（OH）2的反应性。该方法可实现与β的有效二烷基化含H的反应物，以前是Catellani反应无法获得的。
• Studies on Taxadiene Synthase:  Interception of the Cyclization Cascade at the Isocembrene Stage with GGPP Analogues
  作者：Siew Yin Chow、Howard J. Williams、Qiulong Huang、Samik Nanda、A. Ian Scott

  DOI：10.1021/jo0517489

  日期：2005.11.1

  analogue was transformed by taxadiene synthase in vitro to hydrocarbon products in varying yields, and the structures of the major product in each reaction were solved by GCEIMS and one- and two-dimensional (1H and 13C) NMR and found to be 14-membered monocyclic isocembrenyl diterpenes, indicating that the first C−C bond formation catalyzed by taxadiene synthase could be uncoupled from the other subsequent

  已经建议由紫杉二烯合酶催化的GGPP向紫杉二烯的环化通过一系列单环异辛烯基和双环黄连基-碳环化中间阶段进行。一组GGPP类似物与废除或在Δ扰动π-亲核10双键（GGPP编号）合成，并在单阶段与紫杉二烯合酶孵育以截距环化级联。紫杉二烯合酶在体外将每个类似物以不同的产率转化为烃产物，并且每个反应中主要产物的结构均通过GCEIMS以及一维和二维（1 H和13C）NMR，发现是14元单环异辛烯基二萜，表明通过使用适当设计的底物类似物，由紫杉二烯合酶催化的第一个C-C键形成可与其他后续键形成事件脱钩。使用紫杉二烯合酶形成和分离这些异异戊烯基二萜产物支持了异异戊烯基阳离子是GGPP环合到紫杉二烯的中间体的提议。
• Chiral Bifunctional Phosphine Ligand Enabling Gold-Catalyzed Asymmetric Isomerization of Alkyne to Allene and Asymmetric Synthesis of 2,5-Dihydrofuran
  作者：Xinpeng Cheng、Zhixun Wang、Carlos D. Quintanilla、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12833

  日期：2019.3.6

  The asymmetric isomerization of alkyne to allene is the most efficient and the completely atom-economic approach to this class of versatile axial chiral structure. However, the state-of-the-art is limited to tert-butyl alk-3-ynoate substrates that possess requisite acidic propargylic C-H bonds. Reported here is a strategy based on gold catalysis that is enabled by a designed chiral bifunctional bi

  炔烃不对称异构化为丙二烯是此类通用轴向手性结构最有效且完全原子经济的方法。然而，现有技术仅限于具有必需的酸性炔丙基 CH 键的 3-炔酸叔丁基酯底物。这里报道了一种基于金催化的策略，该策略由设计的手性双功能联苯-2-基膦配体实现。它允许具有非酸性 α-CH 键的炔烃异构化，因此提供了急需的通用解决方案。以手性炔丙醇为底物，一步形成 2,5-二取代的 2,5-二氢呋喃，产率通常很高，非对映选择性也很好。对于非手性底物，2,5-二氢呋喃形成良好至极好的对映体过量。开发了一种新的中心手性方法来实现类似于设计手性配体中轴向手性的立体控制效果。机理研究表明，由于后者的流动轴，催化剂前轴向差向异构体都转化为具有催化活性的阳离子金催化剂。
• Stereoselective Synthesis of Chiral β-Fluoro α-Amino Acids via Pd(II)-Catalyzed Fluorination of Unactivated Methylene C(sp³)–H Bonds: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Xue-Song Yin、Kai Chen、Shuo-Qing Zhang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b03989

  日期：2015.7.1

  direct C(sp(3))-H fluorination is attractive yet remains challenging. Here we describe the Pd(II)-catalyzed fluorination of unactivated methylene C(sp(3))-H bonds by an inner-sphere mechanism. This method allows the site- and diastereoselective fluorination of β-methylene C(sp(3))-H bonds of α-amino acid derivatives. A range of substrates containing both aliphatic and benzylic C(sp(3))-H bonds were compatible

  通过直接 C(sp(3))-H 氟化合成氟化复杂分子是有吸引力的，但仍然具有挑战性。在这里，我们通过内球机制描述了 Pd(II) 催化的未活化亚甲基 C(sp(3))-H 键的氟化。这种方法允许 α-氨基酸衍生物的 β-亚甲基 C(sp(3))-H 键的位点和非对映选择性氟化。包含脂肪族和苄基 C(sp(3))-H 键的一系列底物与该协议兼容，导致一系列 β-氟化 α-氨基酸。分离的钯环中间体的化学计量氟化在非常温和的反应条件下（室温，5-10 分钟）快速发生。初步机理研究的数据与高价中间体的直接 CF 还原消除一致。