(3R,8R)-10,11-Dihydroxy-3,8-dimethyl-5,7-dimethylene-11-phenyl-8-triethylsilanyloxy-undecanenitrile | 866148-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,8R)-10,11-Dihydroxy-3,8-dimethyl-5,7-dimethylene-11-phenyl-8-triethylsilanyloxy-undecanenitrile
• CAS: 866148-39-2
• 化学式: C₂₇H₄₃NO₃Si
• 分子量: 457.729
• InChiKey: CAXRKCADIHISOH-VAMCUKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  73.48
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,8R)-10,11-Dihydroxy-3,8-dimethyl-5,7-dimethylene-11-phenyl-8-triethylsilanyloxy-undecanenitrile 在 sodium periodate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (3R,8R,13R,14S,15R,17R)-10-Hydroxy-13-(4-methoxy-benzyloxy)-3,8,15-trimethyl-5,7-dimethylene-12-oxo-8,14,17-tris-triethylsilanyloxy-octadecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  对两性霉素B1的合成研究：C9-C26片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了两性霉素B1的C9-C26部分的合成。弗莱明烯丙基化随后消除被用于构建C 13 -C 15二烯部分。在C13-C15二烯官能团存在的情况下，利用Sharpless不对称二羟基化技术对苯乙烯衍生的烯烃进行区域选择性官能化。开发了高度非对映选择性的醛醇缩合反应以建立C18立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051544e
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Benzyl-3-((R)-2-methyl-4-trimethylsilanylmethyl-pent-4-enoyl)-oxazolidin-2-one 在 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 吡啶 、 potassium osmate(VI) 、 锂硼氢 、 氯化亚砜 、 甲基磺酰胺 、 四氯化钛 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (3R,8R)-10,11-Dihydroxy-3,8-dimethyl-5,7-dimethylene-11-phenyl-8-triethylsilanyloxy-undecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  对两性霉素B1的合成研究：C9-C26片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了两性霉素B1的C9-C26部分的合成。弗莱明烯丙基化随后消除被用于构建C 13 -C 15二烯部分。在C13-C15二烯官能团存在的情况下，利用Sharpless不对称二羟基化技术对苯乙烯衍生的烯烃进行区域选择性官能化。开发了高度非对映选择性的醛醇缩合反应以建立C18立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051544e

文献信息

• Amphidinolide B: Total Synthesis, Structural Investigation, and Biological Evaluation
  作者：Liang Lu、Wei Zhang、Sangkil Nam、David A. Horne、Richard Jove、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo3026077

  日期：2013.3.15

  The total syntheses of amphidinolide B-1 and the proposed structure of amphidinolide B-2 have been accomplished. Key aspects of this work include the development of a practical, non-transitionmetal-mediated method for the construction of the C-13-C-15 diene, the identification of alpha-chelation and dipole minimization models for diastereoselective methyl ketone aldol reactions, the discovery of a spontaneous Horner-Wadsworth-Emmons macrocyclization strategy, and the development of a novel late stage method for construction of an allylic epoxide moiety. The originally proposed structure for amphidinolide B-2 and diastereomers thereof display potent antitumor activities with IC50 values ranging from 3.3 to 94.5 nM against human solid and blood tumor cells. Of the different stereoisomers, the proposed structure of amphidinolide B-2 is over 12-fold more potent than the C-8,C-9-epimer and C-18-epimer in human DU145 prostate cancer cells. These data suggest that the epoxide stereochemistry is a significant factor for anticancer activity.