(Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (E)-(R)-4-{(2R,6R)-6-[(2E,6Z)-(R)-4,8-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-octa-2,6-dienyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-1-(3,4-dimethoxy-benzyloxymethyl)-3-methyl-but-3-enyl ester | 405176-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (E)-(R)-4-{(2R,6R)-6-[(2E,6Z)-(R)-4,8-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-octa-2,6-dienyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-1-(3,4-dimethoxy-benzyloxymethyl)-3-methyl-but-3-enyl ester
• 英文别名: [(E,2R)-5-[(2R,6R)-6-[(2E,4R,6Z)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methylocta-2,6-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methylpent-4-en-2-yl] 2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]acetate
• CAS: 405176-41-2
• 化学式: C₄₈H₈₃O₁₁PSi₂
• 分子量: 923.325
• InChiKey: XHEMBVBMQDWBJC-XWVZCPRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.46
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (E)-(R)-4-{(2R,6R)-6-[(2E,6Z)-(R)-4,8-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-octa-2,6-dienyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-1-(3,4-dimethoxy-benzyloxymethyl)-3-methyl-but-3-enyl ester 在 吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.09h， 生成 (1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-癸内酯的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。

  DOI：

  10.1021/ol017271e
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (E)-(R)-4-{(2R,6R)-6-[(2E,6Z)-(R)-4,8-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-octa-2,6-dienyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-1-(3,4-dimethoxy-benzyloxymethyl)-3-methyl-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-癸内酯的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。

  DOI：

  10.1021/ol017271e

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Zampanolide and (+)-Dactylolide Exploiting a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja020635t

  日期：2002.9.1

  The first total syntheses of (+)-zampanolide (1) and (+)-dactylolide (2), members of a new class of tumor cell growth inhibitory macrolides, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included the stereocontrolled construction of the cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran via a modified Petasis-Ferrier rearrangement, a highly convergent assembly of the macrocyclic domain, and,

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。