(5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylic acid 7-benzyl ester 8-tert-butyl ester | 526222-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylic acid 7-benzyl ester 8-tert-butyl ester
• 英文别名: 7-benzyl 8-(tert-butyl) (5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylate；7-benzyl 8-(tert-butyl) (8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylate；7-O-benzyl 8-O-tert-butyl (5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylate
• CAS: 526222-96-8
• 化学式: C₁₉H₂₃N₃O₆
• 分子量: 389.408
• InChiKey: GHABYNZKMNRHCM-DJJJIMSYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylic acid 7-benzyl ester 8-tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三异丙基硅烷 、 二碳酸二叔丁酯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 三氟乙酸 、 borane dimethylamine complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 (3'S,4S,9'S,11'S)-3-benzyl-3''-{[2-(hydroxymethyl)phenyl]methyl}-1''-(naphthalen-1-yl)-1-phenyldispiro[imidazolidine-4,5'-[1,7]diazatricyclo[7.3.0.0^3,7]dodecane-11',4''-imidazolidine]-2,2'2'',5,5'',8'-hexone
  参考文献：
  名称：

  Spiroligozymes for Transesterifications: Design and Relationship of Structure to Activity

  摘要：

  Transesterification catalysts based. on stereochemically defined, modular, functionalized ladder-molecules (named spiroligozymes) were designed, using the "inside-out" design strategy, and mutated synthetically to improve catalysis. A series of stereochemically and regiochemically diverse bifunctional spiroligozymes were first synthesized to identify the best arrangement of a pyridine as a general base catalyst and an alcohol nucleophile to accelerate attack on vinyl trifluoroacetate as an electrophile. The best bifunctional spiroligozyme reacted with vinyl trifluoroacetate to form an acyl-spiroligozyme conjugate 2.7 X 10(3)-fold faster than the background reaction with a benzyl alcohol. Two trifunctional spiroligozymes were then synthesized that combined a urea with the pyridine and alcohol to act as an oxyanion hole and activate the bound acyl-spiroligozyme intermediate to enable acyl-transfer to methanol. The best trifunctional spiroligozyme carries out multiple turnovers and acts as a transesterification catalyst with k(1)/k(uncat) of 2.2 X 10(3) and k(2)/k(uncat) of 1.3 X 10(2). Quantum mechanical calculations identified the four transition states of the catalytic cycle and provided a detailed view of every stage of the transesterification reaction.

  DOI：

  10.1021/ja3069648
• 作为产物：
  描述：

  Cbz-L-羟脯氨酸 在 Jones reagent 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (5S,8S)-2,4-dioxo-1,3,7-triazaspiro[4.4]nonane-7,8-dicarboxylic acid 7-benzyl ester 8-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种改进的，可扩展的双氨基酸合成

  摘要：

  反式-4-羟基-1-脯氨酸衍生的双氨基酸是手性的环状结构单元，显示出两个带有保护基的α-氨基酸。它们被组装成螺线低聚物—刚性，形状可编程的螺环低聚物，在立体化学和功能上都不同。这里提出的合成集中在最近的改进上，这些改进允许从便宜的反式-4-羟基-1-脯氨酸方便，大规模地合成十二种立体化学纯的双氨基酸。双氨基酸在立体化学上和胺保护基上有所不同，其中一个（对硝基苄基氨基甲酸酯）以前没有被掺入双氨基酸中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.09.032

文献信息

• One-Pot Synthesis of Chiral, Spirocyclic 4-Hydantoin-Proline Derivatives for Incorporation into Spiroligomer-Based Macromolecules
  作者：J.D. Northrup、Claire R. Purcell、Christian E. Schafmeister

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01773

  日期：2017.3.17

  development of applications of N,N′-disubstituted hydantoin bearing α-amino acids by improving yields, reducing the time and number of steps required to synthesize these substituted molecules, and enabling late stage functionalization of spiroligomer termini. Over 20 unique electrophiles have been tested, highlighting the inherent versatility of this chemistry.

  4-乙内酰脲脯氨酸的衍生物已经通过直接的两步烷基化方法合成。该方法通过提高产率，减少合成这些取代的分子所需的时间和步骤的数量，以及使螺旋体低聚体末端进行后期功能化，在开发带有α，氨基酸的N，N′-二取代乙内酰脲的应用中具有重要的价值。测试了20多种独特的亲电试剂，突出了这种化学方法的内在多功能性。
• Bis (amino acid) molecular scaffolds
  申请人：——

  公开号：US20040077879A1

  公开（公告）日：2004-04-22

  The present invention provides molecular building blocks of rigid bis(amino acids). The molecular building blocks can be linked together through the formation of rigid diketopiperazine rings, to provide the desired three dimensional structure. Also provided is method of synthesizing macromolecules from the bis (amino acid) building blocks.

  本发明提供了刚性双(氨基酸)的分子构建模块。这些分子构建模块可以通过形成刚性二酮二肽环相互连接，以提供所需的三维结构。同时提供了一种从双(氨基酸)构建模块合成高分子的方法。
• Metal-Binding Q-Proline Macrocycles
  作者：Justin D. Northrup、Jesse A. Wiener、Matthew F. D. Hurley、Chun-Feng David Hou、Taylor M. Keller、Richard H. G. Baxter、Michael J. Zdilla、Vincent A. Voelz、Christian E. Schafmeister

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00116

  日期：2021.3.19

  introduce the efficient Fmoc-SPPS and peptoid synthesis of Q-proline-based, metal-binding macrocycles (QPMs), which bind metal cations and display nine functional groups. Metal-free QPMs are disordered, evidenced by NMR and a crystal structure of QPM-3 obtained through racemic crystallization. Upon addition of metal cations, QPMs adopt ordered structures. Notably, the addition of a second functional

  我们介绍了基于Q-脯氨酸的金属结合大环（QPM）的高效Fmoc-SPPS和类肽合成，该结合物结合了金属阳离子并显示了9个官能团。通过NMR和通过外消旋结晶获得的QPM- 3的晶体结构证明了无金属的QPM是无序的。添加金属阳离子后，QPM将采用有序结构。值得注意的是，由于空间相互作用，在乙内酰脲酰胺位置（R 2）上添加第二官能团将脯氨酸环从Cγ-内基转变为Cγ-外基。
• [EN] UNNATURAL AMINO ACIDS AND USES THEREOF<br/>[FR] ACIDES AMINÉS NON NATURELS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：UNIV TEMPLE

  公开号：WO2021127176A1

  公开（公告）日：2021-06-24

  This invention provides unnatural amino acids as well as amino acid sequences, foldamers, macrocycles, and formulations comprising said unnatural amino acids. In one aspect of the invention, the unnatural amino acids or the formulation thereof are used to mimic natural amino acids or the formulations thereof in a subject in need thereof.

  该发明提供了人工氨基酸以及包含该人工氨基酸的氨基酸序列、折叠体、大环化合物和配方。在该发明的一个方面，这些人工氨基酸或其配方被用来模拟需要的主体中的天然氨基酸或其配方。
• The Synthesis of Functionalized Nanoscale Molecular Rods of Defined Length
  作者：Christopher G. Levins、Christian E. Schafmeister

  DOI：10.1021/ja0293958

  日期：2003.4.1

  We report a synthetic approach to spiro-ladder oligomers of defined length and structure that form water-soluble molecular rods. We describe the synthesis of a chiral molecular building block 1 and its assembly on solid support to form flexible chains that were then rigidified by the parallel formation of several diketopiperazine rings. Two molecular rods approximately 15 and 25 A in length were synthesized

  我们报告了一种合成方法，用于形成水溶性分子棒的确定长度和结构的螺旋梯形低聚物。我们描述了手性分子构建块 1 的合成及其在固体支持物上的组装，以形成柔性链，然后通过平行形成几个二酮哌嗪环而硬化。合成了两个长度大约为 15 和 25 A 的分子棒，分别包含三个和五个单体。分子棒的两端很容易功能化，并显示出具有高水溶性，使其与生物缓冲液兼容。这些分子可用作化学生物学应用中配体展示的支架，以及纳米科学应用中的间隔物和构建材料。