(E)-6-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-4-ol | 119119-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-4-ol
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-1(E)-hexen-5-yn-3-ol；(E)-1-trimethylsilylhex-1-en-5-yn-3-ol
• CAS: 119119-60-7
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: GNCOLMFMRTZBPL-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-4-ol 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 2,2'-联吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 三丁基锡锂 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 20-羟基白三烯B4
  参考文献：
  名称：

  Highly stereocontrolled total synthesis of leukotriene B4, 20-hydroxyleukotriene B4, leukotriene B3, and their analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00306a007
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 (E)-3-trimethylsilyl-2-propenal 在 四氯化钛 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-6-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过两组分偶联工艺高效合成天然PGE 3和5,6-二氢PGE 3

  摘要：

  描述了通过两组分偶联方法的高度实用的天然PGE 3和5，6-二氢PGE 3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99365-1

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Macrophage-Produced Prohealing 14,21-Dihydroxy Docosahexaenoic Acids
  作者：Keita Nishimura、Tsuyoshi Sakaguchi、Yutaro Nanba、Yuta Suganuma、Masao Morita、Song Hong、Yan Lu、Bokkyoo Jun、Nicolas G. Bazan、Makoto Arita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02510

  日期：2018.1.5

  Synthesis of 14S,21R- and 14S,21S-dihydroxy-DHA (diHDHA) among the four possible stereoisomers of 14,21-diHDHA was studied. Methyl (R)-lactate (>97% ee), selected as a C20–C22 fragment (DHA numbering), was converted to the C17–C22 phosphonium salt, which was subjected to a Wittig reaction with racemic C16-aldehyde of the C12–C16 part with the TMS and TBS-oxy groups at C12 and C14, yielding the C12–C22

  研究了 14,21-diHDHA 的四种可能立体异构体中 14 S ,21 R - 和 14 S ,21 S-二羟基-DHA (diHDHA) 的合成。选择作为 C20-C22 片段（DHA 编号）的( R )-乳酸甲酯（>97% ee）转化为 C17-C22 鏻盐，然后与 C12 的外消旋 C16-醛进行 Wittig 反应-C16 在 C12 和 C14 处与 TMS 和 TBS-氧基部分结合，产生具有 14 R / S和 21 R手性的 C12-C22 衍生物。使用l -(+)-DIPT/Ti(O- i -Pr) 4对 TBS 脱保护的烯丙醇进行 Sharpless 不对称环氧化的动力学拆分得到 14 S-环氧醇和 14 R-烯丙醇，两者的非对映体过量 (de) 大于 99%。CN 基团通过与 Et 2 AlCN反应引入环氧醇。14 R-烯丙醇也通过光信转化转化为腈。用 DIBAL 还原腈得到对应于
• Stereospecific Total Synthesis of Dimorphecolic Acid, 5(S)-HETE, and 12(S)-HETE
  作者：Toshiyuki Shimazaki、Yuichi Kobayashi、Fumie Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.1785

  日期：1988.10.5

  First enantiospecific synthesis of dimorphecolic acid is accomplished via an efficient and stereocontrolled route. The convenient synthesis of 5(S)-HETE and 12(S)-HETE is also described.

  二吗啡酸的首次对映特异性合成是通过一种有效且立体控制的途径完成的。还描述了 5(S)-HETE 和 12(S)-HETE 的方便合成。
• Polyannulated glycopyranosides via radical-mediated tandem reactions. Stereoselective synthesis of 6·5·6 dioxatricycles via 5-exo-trig, 6-endo-dig mode — III
  作者：H.M.R Hoffmann、U Herden、M Breithor、O Rhode

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00518-8

  日期：1997.6

  A series of C-silylated enynols, e.g. 6-methyl-1-trimethylsilyl-hept-5-en-1-yn-4-ol (rac-A) was prepared and submitted to N-iodosuccinimide mediated iodoalkoxylation of tri-O-acetylglycal. Thanks to the presence of the silyl group the resulting diastereomeric glycosides (S)A(1) and (R)A(1) were readily separated. Triethylborane/oxygen/ethyl iodide promoted iodine transfer afforded doubly annulated glycosides in a 5-eso-trigonal, 6-endo-digonal cascade. The required re-protection of the three acetoxy groups was carried out orthogonally The newly installed iodocyclohexene moiety served as site for further functionalization, which was accomplished by metal-halogen exchange followed by electrophilic capture or by reduction/epoxidation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Tandem radical mediated 5-exo-trig, 6-endo-dig cyclization. Stereoselectivity, α-trimethylsilyl effect and the product spread — IV
  作者：M Breithor、U Herden、H.M.R Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00519-x

  日期：1997.6

  Stereochemistry and mechanism of the title reaction have been investigated. The reaction proceeds well in the (S) series. In the epimeric (R) series a product spread is usually observed. In either series olefin configuration is lost (7 examples), consistent with a freely rotating exocyclic radical intermediate. An alpha-trimethylsilyl group at the olefinic terminus enhances the selectivity of the radical cascade Spectroscopic evidence and MMX calculations suggest that the tandem annulation products of the (S) series are favoured thermodynamically, being more stable than those of the (R) series. Pyranoside (R)G2a is frozen in a half chair conformation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• SHIMAZAKI, TOSHIYUKI;KOBAYASHI, YUICHI;SATO, FUMIE, CHEM. LETT.,(1988) N 10, C. 1785-1788
  作者：SHIMAZAKI, TOSHIYUKI、KOBAYASHI, YUICHI、SATO, FUMIE

  DOI：——

  日期：——