1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose | 26922-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-glucofuranose；3-C-nitromethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-D-glucofuranose
• CAS: 26922-49-6；28219-97-8
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₈
• 分子量: 319.312
• InChiKey: WYOKBIZCVKDBPE-YANYRWCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.02
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  109.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 在 三氯化钛 、 sodium hydride 作用下， 生成 3-C-formyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  通过硝基甲基转化为羰基合成C-甲酰基支链碳水化合物衍生物

  摘要：

  摘要将N，N-二甲基甲酰胺中的五个支链硝基甲基糖的钠盐添加到氯化钛（III）（pH 1）的水溶液中，制得了相应的C-甲酰基支链碳水化合物衍生物3- C-甲酰基-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖，5-O-乙酰基-3-脱氧-3-C-甲酰基-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃核糖，甲基4,6- O-亚苄基-2,3-二脱氧-3-C-甲酰基-α-d-核糖-己吡喃糖苷（6），苄基2-乙酰氨基-4,6- O-亚苄基-2,3 -二脱氧-3-C-甲酰基-α-d-吡喃葡糖苷（9）和苄基2-乙酰胺基-4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-3-C-甲酰基-α-d-赤型-己-2-烯吡喃糖苷。在温和条件下平衡6和9中的轴向甲酰基，得到赤道3-C-甲酰基差向异构体甲基4,6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-3-C-甲酰基-α-d-阿拉伯糖基己吡喃糖苷和苄基2-乙酰氨基4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85897-8
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 在 水 、 乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  由异脲和葡糖呋喃糖酶合成单体亚甲基连接的1,2,3-三唑糖缀合物

  摘要：

  碳水化合物-三唑共轭物证明自己是有价值的酶活性调节剂。对非平凡缀合物的最新研究表明，该键不是在糖的糖苷或末端碳上而是在C-3位置形成的，显示出这种结构作为各种糖苷酶和半乳糖凝集素的配体的潜力。在这里，我们报道了受保护的3- C-（三唑基甲基）-取代的葡萄糖-和同种共轭物的合成。非对映体叠氮化物是由常见的中间体3-deoxy-1,2：5,6 -di - O -isopropylidene-3-oxo-α-D-alalfuranose合成的，并用于Cu催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）与商业炔烃。在不同的催化条件下，环加成反应的产率良好至优异。

  DOI：

  10.1007/s10593-015-1791-5
• 作为试剂：
  描述：

  1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 在 正丁基锂 、 1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 23.75h， 生成 (3R)-3'-phenylacetyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-spiro(3-deoxy-α-D-allofuranose-3,5'-oxazolidin)-2'-one
  参考文献：
  名称：

  A practical access to glucose- and allose-based (5+5) 3-spiropseudonucleosides from a common intermediate

  摘要：

  A practical access to glucose-based and allose-based spirooxazolidinones is reported. The synthetic sequence consisting of TEMPO-catalyzed oxidation of 1,2: 5,6-di-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose, Henry reaction, and reduction provides amino alcohol with allo-configuration on a multigram scale. Alternatively, water elimination from Henry products followed by a rehydration gives an access to diastereomerically pure glucose-based nitro alcohol which upon reduction provides complementary amino alcohol with gluco-configuration. The latter amino alcohols are transformed into spirooxazolidinones (3-spiropseudonucleosides) via their N-Cbz or N-phenylcarbamate derivatives. The title compounds easily undergo N-derivatization and give highly crystalline materials. Two of the newly obtained (5+5) 3-spiropseudonucleosides are characterized by X-ray crystallography. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2013.04.008

文献信息

• A new type of rearrangement in branched-chain carbohydrates: isomerization of 3-C-branched aldoses
  作者：Zuzana Hricovíniová、Miloš Hricovíni

  DOI：10.1016/j.carres.2012.12.014

  日期：2013.4

  A new type of rearrangement is described for 3-C-branched chain aldoses. The studied transformation is based on the Mo(VI)-catalyzed isomerization of carbohydrate carbon skeleton and allows preparation of C-3 isomers of 3-C-branched aldoses in a simple way without formation of side products. This rearrangement at C-3 carbon differs from the previously described epimerization at C-2 of aldoses catalyzed

  描述了一种用于3-C-支链醛糖的新型重排。研究的转化是基于Mo（VI）催化的碳水化合物碳骨架的异构化，并允许以简单的方式制备3-C支链醛糖的C-3异构体，而不会形成副产物。C-3碳的这种重排不同于先前描述的Mo（VI）离子催化的醛糖在C-2的差向异构化，称为Bilik反应。从3-C-甲基-d-阿糖和3-C-乙烯基-制备新的3-C-甲基-D-葡萄糖和3-C-乙烯基-D-葡萄糖说明了这种新转化的潜力。 D-阿洛斯。
• On Moffatt dehydration of glucose-derived nitro alcohols
  作者：Jevgeņija Lugiņina、Vitālijs Rjabovs、Sergey Belyakov、Māris Turks

  DOI：10.1016/j.carres.2011.12.020

  日期：2012.3

  Moffatt dehydration of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose derived nitro alcohols with a mixture of Ac(2)O and DMSO was reinvestigated. It was discovered that, regardless of the absolute configuration at C(3) of the sugar moiety, the dehydration provided exclusively the (3Z)-nitromethylene derivative. Slight modification of the workup conditions (pH⩾8, temperature: 25-30°C) gave exclusively

  重新研究了1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃呋喃糖衍生的硝基醇与Ac（2）O和DMSO的混合物的莫夫特脱水现象。发现，无论糖部分的C（3）处的绝对构型如何，脱水仅提供（3Z）-硝基亚甲基衍生物。稍微修改后处理条件（pH⩾8，温度：25-30°C）仅得到一种新产物，（3S）-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethyl-1,2：5,6 -二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖。后者是通过在环境温度或略微升高的温度下在碱性水溶液中进行后处理的过程中，将硫代甲基化阴离子的迈克尔加成至先前报道的硝基亚甲基衍生物而获得的。
• Dahlman; Garegg; Mayer, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1986, vol. 40, # 1, p. 15 - 20
  作者：Dahlman、Garegg、Mayer、Schramek

  DOI：——

  日期：——