[4-{3-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-4-methylpent-3-enyl}-5-{1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl}-2-(hydroxymethyl)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-3-yl]methanol | 887195-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [4-{3-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-4-methylpent-3-enyl}-5-{1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl}-2-(hydroxymethyl)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-3-yl]methanol
• 英文别名: [4-[3-[(E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-1-en-2-yl]-4-methylpent-3-enyl]-5-[1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trienyl]methanol
• CAS: 887195-22-4
• 化学式: C₄₄H₆₄O₃Si₂
• 分子量: 697.161
• InChiKey: BCTZRKKLFOHYKP-NHQGMKOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.06
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-{3-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-4-methylpent-3-enyl}-5-{1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl}-2-(hydroxymethyl)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-3-yl]methanol 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以80%的产率得到4-{3-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-4-methylpent-3-enyl}-3-{1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl}-1,2,5,7-tetrahydro-6-oxacyclobuta[e]indene
  参考文献：
  名称：

  从无环多不饱和前体到多环紫杉烷环系：[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 环化策略

  摘要：

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500762
• 作为产物：
  描述：

  6-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-7-methyloct-6-en-2-yn-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 生成 [4-{3-[2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methylvinyl]-4-methylpent-3-enyl}-5-{1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propyl}-2-(hydroxymethyl)bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  从无环多不饱和前体到多环紫杉烷环系：[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 环化策略

  摘要：

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500762

文献信息

• Totally Chemo- and Regioselective Cobalt(I)-Mediated Formal Intermolecular Cyclotrimerization of Alkynes
  作者：Gaëlle Chouraqui、Marc Petit、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol049484k

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] The first examples of totally chemo- and regioselective formal intermolecular cobalt(I)-catalyzed [2 + 2 + 2] cyclizations of three different alkynes are reported. The use of disposable silylated tethers in the sequence cyclization followed by the displacement of the silicon group led to polysubstituted arenes as a unique cycloadduct in high yields.

  [反应：见正文]报告了完全化学和区域选择性形式的分子间钴（I）催化的三个不同炔烃的[2 + 2 + 2]环化反应的第一个实例。在序列环化中使用一次性的甲硅烷基化的系链，然后取代硅基团导致多取代的芳烃作为独特的高收率环加合物。
• From an Acyclic, Polyunsaturated Precursor to the Polycyclic Taxane Ring System: The [4+2]/[2+2+2] and [2+2+2]/[4+2] Cyclization Strategies
  作者：Gaëlle Chouraqui、Marc Petit、Phannarath Phansavath、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200500762

  日期：2006.3

  cobalt(I)-mediated cyclotrimerization and a [4+2] reaction is described as a new entry into the ABC core of taxanes. The [4+2]/[2+2+2] and the [2+2+2]/[4+2] pathways both lead to the expected ABC core of the title compound. Mechanistic proposals are described to understand the formation of the side products during the [2+2+2] cycloaddition and to apply useful modifications of the highly substituted unsaturated

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)