longipinin-2-ene-7β,8α,9α-triol-1-one triacetate | 97335-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: longipinin-2-ene-7β,8α,9α-triol-1-one triacetate
• 英文别名: (4R,5S,7S,8R,9S,10R,11R)-7,8,9-triacetyloxy-1-oxolongipin-2-ene；[(1R,2R,3S,4R,5S,7S,8R)-3,5-diacetyloxy-2,6,6,9-tetramethyl-11-oxo-4-tricyclo[5.4.0.02,8]undec-9-enyl] acetate
• CAS: 97335-20-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₇
• 分子量: 392.449
• InChiKey: LGHBBRYSITWHLK-NRUOIDKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  longipinin-2-ene-7β,8α,9α-triol-1-one triacetate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 4.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 212.5h， 生成 3-epi-longipinane-7β,9α-diol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Structural and stereochemical studies of naturally occurring longipinene derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a003
• 作为产物：
  描述：

  2β-bromolongipinane-7β,8α,9α-triol-1-one triacetate 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以30%的产率得到longipinin-2-ene-7β,8α,9α-triol-1-one triacetate
  参考文献：
  名称：

  Structural and stereochemical studies of naturally occurring longipinene derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a003

文献信息

• Photochemical rearrangements of highly functionalized longipinene derivatives
  作者：Pedro Joseph-Nathan、Myriam Meléndez-Rodríguez、Carlos M. Cerda-García-Rojas、César A.N. Catalan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01848-5

  日期：1996.11

  Ultraviolet irradiation of 7β,9α-diacetyloxylongipin-2-en-1-one (3) affords the vulgarone A derivative 5 and compound 7 which possesses a novel tricyclic sesquiterpene skeleton named pingilonane. The photorearrangements of 3 occur via [1,3] sigmatropic shifts of the C4C10 or of the C4C5 bond, respectively. Similarly, irradiation of 7β,8α,9α-triacetyloxylongipin-2-en-1-one (4) affords 6 and 8. Some

  紫外线辐射7β，9α-二乙酰氧基加长脂蛋白2-en-1-one（3）得到的茄草酮A衍生物5和化合物7具有新颖的三环倍半萜骨架，称为品尼古龙。3的光重排分别通过C 4 = C 10键或C 4 = C 5键的[1,3]σ位移发生。同样，辐照7β，8α，9α-三乙酰氧基longipin-2-en-1-one（4）得到6和8。讨论了这些转化的一些生物遗传学意义。
• Mechanistic studies of the photochemical rearrangement of 1-oxolongipin-2-ene derivatives
  作者：Myriam Meléndez-Rodrı́guez、Carlos M Cerda-Garcı́a-Rojas、César A.N Catalán、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00121-7

  日期：2002.3

  afforded the vulgarone A 7 and the pingilonene 8 derivatives as the major products, which were formed by a [1,3]-shift, together with the minor secondary photoproducts 9 and 10. The phototransformation mechanism is discussed in terms of individual ultraviolet irradiation of 7 and 8 in combination with the monitoring reaction progress of 2 by 1H NMR measurements. The stereostructures of the new carbocyclic

  紫外线照射（4 R，5 S，7 S，8 R，9 S，10 R，11 R）-7,8,9-三乙酰氧基-1-氧代隆基-2-烯（2）得到寻常的A 7和以1，3位移形成的主要成分为gil金龙烯8衍生物，以及次要的次要光产物9和10。结合7和8的单独紫外线照射以及2乘1的监测反应进度，讨论了光转化机理。1 H NMR测量。使用密度泛函计算对新碳环骨架的立体结构进行了几何优化。
• Antifeedant and Cytotoxic Activity of Longipinane Derivatives
  作者：Carlos Cerda-García-Rojas、Eleuterio Burgueño-Tapia、Luisa Román-Marín、Juan Hernández-Hernández、Teresa Agulló-Ortuño、Azucena González-Coloma、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1055/s-0029-1186080

  日期：2010.2

  The polyoxygenated longipinane derivatives 1–8 were tested as antifeedant compounds against the herbivorous insects Spodoptera littoralis, Rhopalosiphum padi, and Myzus persicae. Compounds 1–3 and 8 exhibited significant antifeedant activity against S. littoralis and M. persicae. The antifeedant activity against S. littoralis increased moderately after the C-8 hydroxy group in 3 was removed to afford 1 and increased strongly after the remaining two hydroxy groups were acetylated to afford 2. Compound 1 was active on M. persicae. Compounds 1, 3, and 4, with an unsaturated six-membered ring, exhibited an increase in post-ingestive effects on S. littoralis ranging from antifeedant in the case of 1 to toxic for compounds 3 and 4. These compounds did not have any phytotoxic effect on Lactuca sativa. When tested on a panel of tumoral cells, compounds 2 and 6 exhibited moderate selective cytotoxic effects on the p53 null lung carcinoma cells H1299, which were not affected by the drug paclitaxel. In addition, vibrational circular dichroism (VCD) was applied to the representative longipinene derivative 2 to verify its absolute configuration, and the sensitivity of the VCD methodology was evaluated by comparing spectra of the three diastereoisomers (4R,5S,7R,9R,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one (2), (4R,5S,7S,9R,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one, and (4R,5S,7R,9S,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one.

  将多氧长桧烷衍生物 1-8 作为抗草食性昆虫滨海鞘翅目（Spodoptera littoralis）、蚜蝇（Rhopalosiphum padi）和棉铃虫（Myzus persicae）的反食性化合物进行了测试。化合物 1-3 和 8 对滨海鞘翅目昆虫和柿螨具有显著的抗飞虫活性。在去除 3 中的 C-8 羟基生成 1 后，对 S. littoralis 的抗飞虫活性略有增加，而在将剩余的两个羟基乙酰化生成 2 后，抗飞虫活性则有了大幅增加。化合物 1 对 M. persicae 具有活性。化合物 1、3 和 4 具有一个不饱和的六元环，对 S. littoralis 的后消食作用有所增加，从化合物 1 的反消食作用到化合物 3 和 4 的毒性作用不等。这些化合物对仙人掌没有任何植物毒性作用。在对一组肿瘤细胞进行测试时，化合物 2 和 6 对 p53 缺失的肺癌细胞 H1299 显示出中等程度的选择性细胞毒性作用，而紫杉醇对这些细胞没有影响。此外，还对具有代表性的长皮烯衍生物 2 进行了振动圆二色性分析（VCD），以验证其绝对构型，并通过比较三种非对映异构体（4R、5S,7R,9R,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one (2), (4R,5S,7S,9R,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one, and (4R,5S,7R,9S,10R,11R)-7,9-diacetyloxylongipin-2-en-1-one.