(2R,3S,4S,5S,6S,7Z)-1-iodo-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethyl-5-triethylsilanyloxydeca-7,9-diene | 216669-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,3S,4S,5S,6S,7Z)-1-iodo-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethyl-5-triethylsilanyloxydeca-7,9-diene
• 英文别名: triethyl-[(2R,3S,4S,5S,6S,7Z)-1-iodo-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4,6-trimethyldeca-7,9-dien-5-yl]oxysilane
• CAS: 216669-69-1
• 化学式: C₂₇H₄₅IO₃Si
• 分子量: 572.643
• InChiKey: YXWSWKDAOPBLPU-BXHNRWQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.06
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5S,6S,7Z)-1-iodo-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethyl-5-triethylsilanyloxydeca-7,9-diene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 叔丁基锂 、 thallium (I) ethoxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.64h， 生成 methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-14-carbamoyloxy-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3,5-O-[bis-(1,1-dimethylethyl)silylene]-2,4-dimethylpropionaldehyde 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 碘 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (2R,3S,4S,5S,6S,7Z)-1-iodo-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethyl-5-triethylsilanyloxydeca-7,9-diene
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：James A. Marshall、Brian A. Johns

  DOI：10.1021/jo9811423

  日期：1998.10.1

  The total synthesis of (+)-discodermolide is described. The approach involves assemblage of three key stereotriad subunits through addition of nonracemic allenyltin, -indium, and -zinc reagents to (S)-3-silyloxy-2-methylpropanal derivatives, followed by reduction of the resulting anti,syn- or syn,syn-homopropargylic alcohol adducts to the (E)-homoallylic alcohols and subsequent Sharpless epoxidation. Addition of methyl cuprate reagents of Red-Al to the resultant epoxy alcohols yielded the key precursors, alkyne 4, aldehyde 9, and alcohol 24. Addition of alkyne 4 (as the lithio species 10) to aldehyde 9 afforded the propargylic alcohol 11 as the major stereoisomer. Lindlar hydrogenation and installation of appropriate protecting groups led to aldehyde 17. This was converted to the (Z)-vinylic iodide 18 upon treatment with alpha-iodoethylidene triphenylphosphorane. Suzuki coupling of this vinylic iodide with a boranate derived from iodide 25 led to the coupled product 27 with the complete carbon backbone of (+)-discodermolide and the correct stereochemistry. The synthesis was completed by cleavage of the cyclic PMP acetal at C1 with i-Bu2AlH and three-step oxidation-esterification to the ester 31. Cleavage of the C19 Et3Si ether and C19 carbamate formation followed by cleavage of the remaining alcohol protecting groups, first with DDQ and then aqueous HCl, afforded (+)-discodermolide (36).