acetic acid (1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R)-9-hydroxy-6-isopropenyl-4,9,13-trimethyl-15-oxa-tricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-yl ester | 872831-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: acetic acid (1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R)-9-hydroxy-6-isopropenyl-4,9,13-trimethyl-15-oxa-tricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-yl ester
• 英文别名: asbestinin D-22；(1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R)-acetic acid 9-hydroxy-6-isopropenyl-4,9,13-trimethyl-15-oxatricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-yl ester；[(1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R,12Z)-9-hydroxy-4,9,13-trimethyl-6-prop-1-en-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-12-en-3-yl] acetate
• CAS: 872831-38-4
• 化学式: C₂₂H₃₄O₄
• 分子量: 362.51
• InChiKey: LWGYYPMQXBYTHP-HLBQIFFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid (1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R)-9-hydroxy-6-isopropenyl-4,9,13-trimethyl-15-oxa-tricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-yl ester 在 diisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 asbestinin D-24
  参考文献：
  名称：

  建立石棉素的绝对构型：11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D 的对映选择性全合成

  摘要：

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja056921x
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,9R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-9-(2-methoxy-3-methylbuta-1,3-dienyl)-7-methyl-2,3,4,5,8,9-hexahydrooxonine 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟化铵 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.42h， 生成 acetic acid (1R,2S,3S,4S,6S,7R,8R,9R)-9-hydroxy-6-isopropenyl-4,9,13-trimethyl-15-oxa-tricyclo[6.6.1.0^2,7]pentadec-12-en-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  建立石棉素的绝对构型：11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D 的对映选择性全合成

  摘要：

  11-乙酰氧基-4-脱氧石棉素 D (1) 的高度立体选择性合成已在 26 个线性步骤中完成。合成取决于选择性乙醇酸醛醇加成以建立 C-2 立体中心、闭环复分解反应以完成氧酮，以及分子内 Diels-Alder 环加成以建立 C-1、C-10 和C-14。石棉素的这种初始全合成也用于确认 C-2-C-11 环化西松天然产物亚类的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja056921x

文献信息

• An Intramolecular Diels−Alder Strategy for the Asbestinins:  Enantioselective Total Syntheses of 11-Acetoxy-4-deoxyasbestinin D and Asbestinin-12
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis

  DOI：10.1021/jo0712695

  日期：2008.3.1

  [Graphics]The enantioselective total syntheses of 11-acetoxy-4-deoxyasbestinin D and asbestinin-12 have been completed. A glycolate aldol reaction provided a diene useful for ring-closing metathesis to form an oxonene, which was ultimately employed as a template to execute a highly stereoselective intramolecular Diels-Alder cycloaddition, forming the hydroisobenzofuran moiety. The absolute configuration of the asbestinin subclass was confirmed via these synthetic efforts.