1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol | 109423-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol
• 英文别名: (E)-1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol；(E)-1-trimethylsilyloct-1-en-3-ol
• CAS: 109423-06-5
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: UIYNJHZMMWSTOI-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  高效合成具有高光学纯度的γ-卤代烯丙基醇和炔丙基醇。合成前列腺素ω链的实用方法

  摘要：

  γ三甲基甲硅烷烯丙基醇的动力学拆分由夏普勒斯过程与epoxysilyl的反应性组合或乙烯基甲硅烷化合物，得到一个制备型的光学纯的γ-卤代仲烯丙醇的高效方法-和炔丙醇，从而提供一个实用路线前列腺素ω-链。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96038-6
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyloct-1-yn-3-ol 在 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 生成 1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  一种实用，有效的方法，通过（E）-1-三甲基甲硅烷基烷基-1-en-3-ol的动力学拆分，通过无尖锐方法制备仲烯丙基醇的四种可能的立体异构体

  摘要：

  （E）-1-三甲基甲硅烷基烷基-1-en-3-ol的Sharpless动力学拆分，两种异构体的速率差异非常大，再加上环氧甲硅烷基化合物的反应活性，提供了一种实用，有效的制备方法仲烯丙基醇的四种可能的立体异构体之一。

  DOI：

  10.1039/c39860001323

文献信息

• Metal catalyst-free substitution of allylic and propargylic phosphates with diarylmethyl anions
  作者：Hidehisa Kawashima、Narihito Ogawa、Ryohei Saeki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c6cc00024j

  日期：——

  Substitution of secondary allylic phosphates with the anions derived from Ar2CH2 with BuLi or LDA proceeded regioselectively and stereoselectively without a metal catalyst, affording inversion products in good yield. Similarly,...

  在不使用金属催化剂的情况下，用BuLi或LDA用Ar2CH2衍生的阴离子取代仲烯丙基磷酸酯，可以进行区域选择性和立体选择，从而获得了高收率的转化产物。相似地，...
• Allylmetal-directed addition of 1O2: Scope, mechanism and synthetic utility
  作者：Patrick H. Dussault、Charles T. Eary、Richard J. Lee、Umesh R. Zope

  DOI：10.1039/a901243e

  日期：——

  hydroperoxides and 4-stannyl-1,2-dioxolanes; the ene-like reaction is generally preferred unless limited by allylic strain. The alkenylstannane products, as well as the derived iodides, are effective substrates for palladium-mediated cross-couplings, additions, carbonylations, and acylations to form peroxydienes, peroxyenones, and peroxyenoates. Allylsilanes are less effective directing groups, possessing reactivity

  烯丙基甲硅烷基和苯乙烯基基团甚至在功能化系统中，也会通过1 O 2强烈影响烯烃氧合的区域和立体化学。烯丙基斯坦酮经历抗S E 2'氧合以形成两个Z-锡烷基烯基氢过氧化物和4-锡烷基1,2-二氧戊环；通常优选烯类反应，除非受到烯丙基应变的限制。烯基锡烷产物以及衍生的碘化物是钯介导的交叉偶联，加成，羰基化和酰化形成过氧化二烯，过氧化烯和过氧化烯酸酯的有效底物。烯丙基硅烷是不太有效的导向基团，具有令人惊奇的类似于简单烯烃的反应性，并且经过氧化形成氢过氧化物的区域异构体混合物。对烯丙基锡烷和烯丙基硅烷观察到的不同反应性和产物分布反映了基态烯烃的不同亲核性以及相邻的C-Sn或C-Si键对发展中的过氧化物的极化作用。所观察到的选择性生产Z-烯基金属似乎是由于优先形成单个过氧化物金字塔形异构体，以及这种过氧化物倾向于以比过氧化物转化或单键旋转更快的速率将含金属碳上的内部氢夺走的趋势而产生的。氢以外的抽象。
• Asymmetric synthesis of 12-hydroxyheptadecatrienoic acid and its 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro-derivatives
  作者：Yuichi Kobayashi、Masao Morita、Narihito Ogawa、Daiki Kondo、Toshifumi Tojo

  DOI：10.1039/c6ob02141g

  日期：——

  Natural 12-hydroxyheptadecatrienoic acid (12-HHT) with an S configuration was synthesised by a Suzuki–Miyaura coupling of C10–C17 iodo alcohol with C1–C9 vinylborane. The iodo alcohol was synthesised by utilising Sharpless asymmetric epoxidation of the corresponding trimethylsilyl alcohol. The method yielded more than 100 mg of 12-HHT. Similarly, syntheses of 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro derivatives

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。
• Stereoselective synthesis of 17,18-epoxy derivative of EPA and stereoisomers of isoleukotoxin diol by ring opening of TMS-substituted epoxide with dimsyl sodium
  作者：Yutaro Nanba、Riku Shinohara、Masao Morita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c7ob02291c

  日期：——

  corresponding mono mesylate was prepared and subjected to epoxide ring formation to afford 17(R),18(S)-EpETE stereoselectively. Similarly, a reaction of the anti epoxy alcohol derived from (R)-1-TMS-1-octen-3-ol with NaDMSO gave the anti form of 1-nonene-3,4-diol, which was converted to 12(S),13(R)-isoleukotoxin diol through Wittig reaction. 12(R),13(R)-Isoleukotoxin diol was synthesized in a similar manner

  TMS取代的环氧醇（及其衍生物）与二甲基钠（NaDMSO）反应生成1-烯烃-3,4-二醇，用于合成对映异构体富集的17（R），18（S）-EpETE和两个异白细胞毒素二醇的非对映异构体。在17（R），18（S）-EpETE的合成中，衍生自（R）-1-TMS-1-戊烯-3-醇的环氧醇的α-乙氧基乙基醚（EE）与NaDMSO反应生成得到单EE保护的1-己烯-3，4-二醇。将通过硼氢化/氧化获得的醛进行Wittig反应，得到单EE-保护的二醇。制备相应的甲磺酸酯并使其形成环环，得到17（R），18（S）-EpETE立体选择。类似地，（R）-1-TMS-1-辛烯-3-醇衍生的抗环氧醇与NaDMSO的反应得到1-壬烯-3,4-二醇的抗形式，其转化为12（S），13（R）-异uk毒素二醇通过Wittig反应。以类似的方式合成了12（R），13（R）-异豆毒素二醇。
• Stereoselective ozonolysis of TMS-substituted allylic alcohol derivatives and synthesis of 14<i>R</i>,15<i>S</i>- and 14<i>S</i>,15<i>S</i>-diHETE
  作者：Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c8ob02116c

  日期：——

  contrast, Z-olefins selectively gave the syn isomers with syn/anti ratios of 4–19 : 1. Facial selection was speculated based on the Cieplak effect. This ozonolysis was successfully applied for the synthesis of 14R,15S- and 14S,15S-diHETEs (anti and syn isomers, respectively) in enantioenriched forms.

  TMS取代的烯烃的臭氧分解可产生α-羰基TMS过氧化物，而不会裂解C C键。在此，使用（E）-和（Z）-（1-TMS）alk-1-en-3-ols的甲硅烷基衍生物研究了臭氧分解中的立体化学。（E）异构体经Ph 3 P还原后，提供了主要的立体异构体（抗/ syn = 3–9：1），为抗-3-甲硅烷氧基-2-（TMS-氧基）醛。Z-烯烃选择性生成具有syn / anti的顺式异构体。比例为4：19：1。根据Cieplak效应推测了面部选择。此臭氧分解被成功地应用于14的合成- [R，15小号-和14小号，15小号（-diHETEs抗和顺式在对映体富集形式的分别的异构体，）。