(3A'r,4'S,5'R,5A,8A'r,8B'r)-5'-甲氧基六氢二螺[环己烷-1,2'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3]苯并二氧戊环-7',1''-环己烷]-4'-醇 | 6848-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3A'r,4'S,5'R,5A,8A'r,8B'r)-5'-甲氧基六氢二螺[环己烷-1,2'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3]苯并二氧戊环-7',1''-环己烷]-4'-醇
• 中文别名: 1,2：3,4-二-O-环己叉基-5-O-甲基-L-手性肌醇
• 英文名称: 1L-1,2:3,4-di-O-cyclohexylidene-5-O-methyl-chiro-inositol
• 英文别名: L-3,4:5,6-di-O-cyclohexylidene-2-O-methyl-chiro-inositol；1L-3,4:5,6-di-O-cyclohexylidene-2-O-methyl-chiro-inositol
• CAS: 6848-53-9
• 化学式: C₁₉H₃₀O₆
• 分子量: 354.444
• InChiKey: VHMYHAALODQNRK-JXMXSTLTSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-124 °C(lit.)
• 沸点：
  517.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3A'r,4'S,5'R,5A,8A'r,8B'r)-5'-甲氧基六氢二螺[环己烷-1,2'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3]苯并二氧戊环-7',1''-环己烷]-4'-醇 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 叠氮化锂 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、379.21 kPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 1D-3-amino-1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-deoxy-4-O-methyl-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  合成和评估3-修饰的1D-肌醇作为磷脂酰肌醇合酶的抑制剂和底物以及细胞摄取肌醇的抑制剂。

  摘要：

  合成了许多3-取代的1D-肌醇，并将其作为磷脂酰肌醇合酶和被完整细胞摄取的底物进行评估。1D-3-氨基-，-3-氯-和-3-（乙酰硫基）-3-脱氧-肌醇均通过亲核取代1L-1的6-O-（三氟甲基）磺酰基合成，通过与LiN3反应分别形成2：3,4-二-O-环己叉基-5-O-甲基-6-O-[（三氟甲基）-磺酰基]-手性肌醇，然后还原叠氮基官能团，并与LiCl和KSAc结合，得到O保护的化合物。使用BBr3进行O-脱甲基和伴随的乙缩醛水解提供了游离羟基的3-氨基-和3-氯-3-脱氧-1D-肌醇。3-巯基类似物是通过除去乙酰硫基类似物的缩醛基获得的，然后进行过乙酸的乙酰化和纯化，然后进行O-脱甲基和脱乙酰。通过Barton-McCombie脱氧从6-O-（咪唑-1-基硫代羰基）化合物合成3-脱氧衍生物。通过叠氮化物置换，由1L-1-O-甲苯磺酰基-手性肌醇直接合成3-叠氮基衍生物。3-酮类似物是通

  DOI：

  10.1021/jm00075a018
• 作为产物：
  描述：

  L-白雀木醇 、 环己酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (3A'r,4'S,5'R,5A,8A'r,8B'r)-5'-甲氧基六氢二螺[环己烷-1,2'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-e][1,3]苯并二氧戊环-7',1''-环己烷]-4'-醇
  参考文献：
  名称：

  从L-槲皮醇全合成（-）-卵磷脂和类似物

  摘要：

  我们在这里描述了第一个手性全合成（-）-卵磷脂和几种相关类似物的合成，它们是从天然存在的环醇L-槲皮醇中合成的。

  DOI：

  10.1039/p19950001551

文献信息

• A Chiral Synthesis of D-<i>myo</i>-Inositol 1-Phosphate Starting from L-Quebrachitol
  作者：Takahiko Akiyama、Naoto Takechi、Shoichiro Ozaki、Kenji Shiota

  DOI：10.1246/bcsj.65.366

  日期：1992.2

  A naturally occurring optically active cyclitol, L-quebrachitol (1L-2-O-methyl-chiro-inositol), was stereoselectively transformed into myo-inositol derivatives via an oxidation-reduction process. The methyl ether was cleaved chemoselectively with AlCl3–NaI in the presence of a cis-cyclohexylidene moiety with D-myo-inositol 1-phosphate being efficiently obtained.

  天然存在的旋光环醇 L-quebrachitol (1L-2-O-methyl-chiro-inositol) 通过氧化还原过程立体选择性地转化为肌醇衍生物。在顺式亚环己基部分存在的情况下，用 AlCl3-NaI 化学选择性地裂解甲基醚，有效地获得 D-肌醇 1-磷酸。
• Enzyme-catalysed synthesis of galactosylated 1d- and 1l-chiro-inositol, 1d-pinitol, myo-inositol and selected derivatives using the β-galactosidase from the thermophile Thermoanaerobacter sp. strain TP6-B1
  作者：Joanne B Hart、Lars Kröger、Andrew Falshaw、Ruth Falshaw、Erzsébet Farkas、Joachim Thiem、Anna L Win

  DOI：10.1016/j.carres.2004.05.016

  日期：2004.8

  The products from the enzymatic beta-D-galactopyranosylation of 1D-chiro-inositol, 1D-pinitol, 1D-3-O-allyl-4-O-methyl-chiro-inositol, 1D-3,4-di-O-methyl-chiro-inositol, 1L-chiro-inositol and myo-inositol in combined yields ranging from 46% to 64% have been obtained using the beta-galactosidase isolated from an anaerobic extreme thermophile, Thermoanaerobacter sp. strain TP6-B1 and p-nitrophenyl b

  1D-手性肌醇，1D-松醇，1D-3-O-烯丙基-4-O-甲基-手性肌醇，1D-3,4-二-O-甲基的酶促β-D-吡喃半乳糖基化产物-β-手性肌醇，1L-手性肌醇和肌醇的总收率范围为46％至64％，这是使用从厌氧性嗜热嗜热菌嗜热厌氧菌（Thermoanaerobacter sp。）分离得到的β-半乳糖苷酶获得的。菌株TP6-B1和对硝基苯基β-D-吡喃半乳糖苷作为供体。这些反应产物的分析揭示了有关酶受体偏好的信息。
• Anchimerically Assisted Demethylation of Methyl Ethers in Inositol Derivatives with an AlCl₃–NaI System
  作者：Takahiko Akiyama、Naoto Takechi、Hiroaki Shima、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1246/cl.1990.1881

  日期：1990.10

  Investigated are AlCl3 and NaI catalyzed chemoselective demethylation reactions of methyl ethers of partly protected inositol derivatives, reactions which are greatly promoted by vicinal OH group and proceed in preference to the cleavage of the cis cyclohexylidene moiety.

  研究了 AlCl3 和 NaI 催化的部分保护的肌醇衍生物的甲基醚的化学选择性去甲基化反应，该反应受到邻位 OH 基团的极大促进，优先进行顺式亚环己基部分的裂解。
• Competition between Non-Classical Single and Double Epimerizations in Cyclitol Chemistry
  作者：Ralf Miethchen、Katharina Neitzel、Kathrin Weise、Manfred Michalik、Helmut Reinke、Franziska Faltin

  DOI：10.1002/ejoc.200300688

  日期：2004.5

  reagent system gave cyclic acetals with one epimerized chiral ring atom and also with two epimerized chiral centres. The single epimerization takes place exclusively at the middle C-atom of the cis-trans triol unit in the tetrol sequence (products 15, 17, 19/20 and 24−27), whereas the double epimerization occurs at both of the "centrally located" C-atoms in the cis-trans-trans tetrol unit (products

  在四个 cyclitol 中研究了两个竞争性区域选择性和立体选择性差向异构化反应，其特征在于四个连续的 OH 基团具有顺-反-反序列，以及与该四醇单元相邻的不同取代基（OMe、OBz、F、H）。起始材料由 L-白木糖醇（化合物 5-7）和肌醇（化合物 8）合成。它们与氯醛/DCC 试剂系统的缩醛化得到具有一个差向异构化手性环原子和两个差向异构化手性中心的环状缩醛。单差向异构化仅发生在四醇序列（产物 15、17、19/20 和 24-27）中顺反三醇单元的中间 C 原子上，而双差向异构化发生在两个“中心位置” " 顺-反-反四醇单元中的碳原子（产物 16、18、21 和 28）。单、双反转化合物的产物比例变化如下：与四醇单元相邻的取代基的吸电子效应越低，相应双反转产物的百分比越高。但是，在所有情况下，单倒置产品仍然是主要产品。对原料 1-氟-2-O-(甲基)环己烷-2,3,4,5,6-戊醇 (5)
• Total synthesis of (–)-ovalicine from<scp>L</scp>-quebrachitol
  作者：Sophie Bath、David C. Billington、Stephen D. Gero、Béatrice Quiclet-Sire、Mohammad Samadi

  DOI：10.1039/c39940001495

  日期：——

  The first chiral synthesis of (–)-Ovalicine 1 from commercially available L-Quebrachitol in 16 steps and an overall yield of 3.5% is reported.

  报告首次以市售 L-喹八醇为原料，通过 16 个步骤手性合成了 (â)-Ovalicine 1，总收率为 3.5%。