(+)-periglaucine B | 1025023-05-5

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+)-periglaucine B
• 英文别名: periglaucine B；(1S,11S,13S,14R,15S)-14,15-dimethoxy-20-methyl-5,7,21-trioxa-20-azahexacyclo[11.4.3.111,14.01,13.02,10.04,8]henicosa-2,4(8),9-trien-16-one
• CAS: 1025023-05-5
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₆
• 分子量: 373.406
• InChiKey: QJDYNQYLCIPODD-HVTWWXFQSA-N

物化性质

• 沸点：
  509.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-periglaucine B 在 potassium permanganate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到(1R,11S,13S,14R,15S)-14,15-dimethoxy-20-methyl-5,7,21-trioxa-20-azahexacyclo[11.4.3.111,14.01,13.02,10.04,8]henicosa-2,4(8),9-triene-16,19-dione
  参考文献：
  名称：

  对映合成合成途径到Hasubanan和Acutumine生物碱

  摘要：

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附

  DOI：

  10.1021/jo401889b
• 作为产物：
  描述：

  在 甲酸 作用下， 生成 (+)-periglaucine B
  参考文献：
  名称：

  对映合成合成途径到Hasubanan和Acutumine生物碱

  摘要：

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附

  DOI：

  10.1021/jo401889b

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Hasubanan Alkaloids: Periglaucines A–C, <i>N,O</i> ‐Dimethyloxostephine and Oxostephabenine
  作者：Shaolei Ding、Yingbo Shi、Baochao Yang、Min Hou、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202214873

  日期：2023.1.9

  Asymmetric total synthesis of the hasubanan alkaloids periglaucines A–C, N,O-dimethyloxostephine and oxostephabenine is described. The key strategies include: 1) a RhI-catalyzed regio- and diastereoselective Hayashi-Miyaura reaction; 2) an intramolecular photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction; and 3) bio-inspired intramolecular Michael addition and transannular acetalization.

  描述了hasubanan 生物碱 perigaucines A–C、N,O-二甲基氧千千金碱和氧千千金碱的不对称全合成。关键策略包括：1) Rh I催化的区域选择性和非对映选择性 Hayashi-Miyaura 反应；2) 分子内光烯醇化/Diels-Alder (PEDA) 反应；和 3) 受生物启发的分子内迈克尔加成和跨环缩醛化。