methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside | 101194-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 101194-17-6
• 化学式: C₂₈H₂₆O₉
• 分子量: 506.509
• InChiKey: BHQKQQXWEXIQMI-SUWSLWCISA-N

物化性质

• 熔点：
  57.0-57.5 °C
• 沸点：
  658.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 以80%的产率得到(2S,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzoyloxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的化学和立体选择性自由基过程，用于合成C-糖基氨基酸

  摘要：

  描述了一种有效合成C-糖基氨基酸的方法。与典型的亚胺的光氧化还原催化反应不同，该新方法遵循以下途径：α-亚氨基酯在与亲核糖基发生化学选择性加成反应中充当亲电试剂。反应条件的温和性质，伴随C–C键形成的高度立体选择性及其适用于使用武装和解除武装的戊糖和己糖衍生物进行C-糖基化反应的过程，突显了这一过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00724
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-triphenylmethyl-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脱氢丙氨酸的非经典 C-糖连接：C-糖氨基酸和 C-糖肽的合成

  摘要：

  在此，通过向迈克尔受体添加戊糖的 C5 自由基或己糖的 C6 自由基，报道了非经典的C糖键。C(sp 3 )–S 裂解的糖基噻蒽盐被开发为糖基自由基试剂。该反应为合成 β-糖基取代的非天然氨基酸以及肽的后期C糖修饰提供了一个有效的工具包。

  DOI：

  10.1039/d2cc06653j

文献信息

• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• Selective bromoacetylation of alkyl hexopyranosides: A facile preparation of intermediates for the synthesis of (1→6)-linked oligosaccharides
  作者：Thomas Ziegler、Pavol Kováč、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/0008-6215(89)85018-9

  日期：1989.12

  (30) and methyl 3-O-benzyl-2,4-di-O-benzoyl-beta-D-galactopyranoside (15). These compounds can be used as nucleophiles for the synthesis of (1----6)-linked oligosaccharides. The conversion 1----5 could be performed without isolation of the intermediates. The treatment of bromoacetyl derivatives with benzoyl chloride in pyridine resulted in the benzoylation of the remaining free hydroxyl groups and the

  甲基β-D-半乳糖-（1），α-D-半乳糖-（6），β-D-葡萄糖-（18），（22）和α-D-甘露糖吡喃糖苷（31）的溴乙酰化作用，以及苄基β-D-吡喃葡萄糖苷（27）以50-60％的收率得到相应的6-O-溴乙酰基衍生物2、7、19、23、32和28。3-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖苷的甲基溴乙酰化（11）提供了甲基3-O-苄基-6-O-溴乙酰基-β-D-吡喃半乳糖苷（12，60％）以及3-O-甲基苄基-2,6-二-O-溴乙酰基-β-D-吡喃半乳糖苷（13，14％）。将化合物2、7、19、23、32、28和12进行苯甲酰化，将得到的完全保护的衍生物用硫脲脱卤乙酰化，得到β-半乳糖的甲基2,3,4-三-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖苷（5），α-半乳糖（9），β-葡萄糖（21），α-葡萄糖（25）和α-甘露糖（34）以及苄基2,3，4-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（30）和甲基3-O-苄基-2
• Simple and Efficient Method for the Protection of Hydroxyl Groups as 4-Methoxybenzyl Ethers
  作者：Anna Kasprzycka、Agata Ptaszek-Budniok、Wiesław Szeja

  DOI：10.1080/00397911.2014.894526

  日期：2014.8.3

  Abstract PMB ethers of alcohols are obtained in good yields and under mild conditions using the 4-methoxybenzyl N-allyl thiocarbamate and N-bromosuccinimide (NBS)/TfOH as the catalyst. The present method is very fast, simple, and efficient. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 以4-甲氧基苄基N-烯丙基硫代氨基甲酸酯和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)/TfOH为催化剂，在温和条件下以良好的收率和温和的条件获得了醇的PMB醚。本方法非常快速、简单且有效。图形概要
• Solvent Effect in the Synthesis of Sialosyl α(2-6) Galactosides: Is Acetonitrile the only Choice?
  作者：Cristina De Meo、Michael Farris、Nathan Ginder、Bonnie Gulley、Uvege Priyadarshani、Matthew Woods

  DOI：10.1002/ejoc.200800278

  日期：2008.7

  In spite of notable achievements for the synthesis of α-sialosides that have been made in the past decades, sialylation reactions often require low temperatures (–40 to –78 °C) and the use of acetonitrile as a solvent. Herein we report that a C-5 oxazolidinone sialosyl donor gives high yields andstereoselectivities in the presence of dichloromethane and/or tetrahydrofuran at 0 °C. Surprisingly, high

  尽管过去几十年在合成 α-唾液酸苷方面取得了显著成就，但唾液酸化反应通常需要低温（–40 至 –78 °C）并使用乙腈作为溶剂。在本文中，我们报告了 C-5 恶唑烷酮唾液酸供体在二氯甲烷和/或四氢呋喃存在下在 0°C 下具有高产率和立体选择性。令人惊讶的是，即使在环境温度下，在四氢呋喃中也能获得高立体选择性和产率。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Deprotection of silyl ethers by using SO3H silica gel: Application to sugar, nucleoside, and alkaloid derivatives
  作者：Hideaki Fujii、Naoyuki Shimada、Masaki Ohtawa、Fumika Karaki、Masayoshi Koshizuka、Kohei Hayashida、Mitsuhiro Kamimura、Kazuishi Makino、Tohru Nagamitsu、Hiroshi Nagase

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.047

  日期：2017.9

  silylated sugar, nucleoside, and alkaloid derivatives. The treatment with SO3H silica gel provided desilylated products in good to excellent yield. In the reactions of sugar and nucleoside derivatives, no silyl residue was detected in the crude products, but the crude products of the reaction of alkaloids contained small amounts of silyl residues. Even though the sugar and nucleoside derivatives had a

  我们使用甲硅烷基化糖，核苷和生物碱衍生物，使用经烷基磺酸基团修饰的表面的SO 3 H硅胶进行脱甲硅烷基化反应。用SO 3 H硅胶处理可以很好地获得优良的收率的甲硅烷基化产物。在糖和核苷衍生物的反应中，在粗产物中未检测到甲硅烷基残基，但是生物碱反应的粗产物中含有少量甲硅烷基残基。即使糖和核苷衍生物分别具有不稳定的糖基和C N键，这些键仍可耐受反应条件。这些结果表明，使用SO 3进行去甲硅烷基化的程序H硅胶将适用于各种类型的被甲硅烷基保护的化合物的脱保护。在克规模的实验中，脱甲硅烷基化过程成功进行，而未观察到粗产物中的任何甲硅烷基残基。