diethyl 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylate | 54522-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: diethyl 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 54522-70-2
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: YIPKMZHZYFSLQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 6-(2-acetoxy-2-(3',4'-dibutyl-5''-iodo-[2,2':5',2''-terthiophen]-5-yl)-1-iodovinyl)azulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  薁取代噻吩、三并噻吩和二噻吩的合成及性质

  摘要：

  Bis(azulenylethynyl)thiophenes, terthiophenes, and dithienothiophenes have been synthesized by the Pd-catalyzed cross-coupling of the corresponding diiodothiophenes with 1- and 6-ethynylazulenes under Sonogashira-Hagihara conditions.

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)63
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 溴 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 三苯基膦 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 diethyl 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂氮烯和氮杂烯组成的线性π共轭分子的合成与性质

  摘要：

  使用Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应，然后用浓磷酸脱羧，合成了两种化合物6-（1-（氮杂氮烯-2-基）乙炔基氮杂烯（8）和6-（2-氮杂烯基）乙炔基氮杂烯（10）。化合物8和10的特征在于1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，质谱，紫外可见（UV-Vis）光谱，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）计算。根据该结果，证实两种化合物在其整个分子结构中均具有π共轭。化合物8和10的酸响应度使用UV-Vis和1 H NMR光谱进行了评估。发现化合物8对三氟乙酸高度敏感，其1-氮杂氮烯基部分充当碱。当与过量的三氟乙酸混合时，化合物10产生z阳离子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130658

文献信息

• The Reaction of 2-Chloroazulene Derivatives with Lithium Acetylide in Liquid Ammonia
  作者：Tadayoshi Morita、Taira Fujita、Kahei Takase

  DOI：10.1246/bcsj.53.1647

  日期：1980.6

  The reaction of diethyl 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (1a) with lithium acetylide in liq ammonia gave diethyl 4- and 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylates by an abnormal substitution reaction. In a similar manner, some 2-chloroazulenes, possessing alkoxycarbonyl and/or cyano substituents at the 1- and 3-positions of azulene nucleus, gave the corresponding 4 (or 8)- and 6-ethynylazulenes. The same

  2-氯脒-1,3-二羧酸二乙酯（1a）与乙炔锂在氨水中反应，通过异常取代反应得到4-和6-乙炔基-1,3-二羧酸二乙酯。以类似的方式，一些在 azulene 核的 1- 和 3- 位具有烷氧基羰基和/或氰基取代基的 2-氯茚，得到相应的 4（或 8） - 和 6- 乙炔基芴。当苯乙炔锂、茚化钠和芴化钠用作试剂时，进行相同类型的反应，1a 得到二乙基 4-和 6-(苯乙炔基)-、6-(3-茚基)-和 6-(9-芴基) )azulene-1,3-dicarboxylates，分别。
• Synthesis of Poly(6-azulenylethynyl)benzene Derivatives as a Multielectron Redox System with Liquid Crystalline Behavior
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Noboru Morita、Kazuchika Ohta、Teruo Kitamura、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1021/ja0209262

  日期：2003.2.1

  cyclic voltammetry (CV), which revealed the presumed multielectron redox properties. Compound 4b exhibited a one-step, two-electron reduction wave upon CV, which revealed the formation of the dianion stabilized by two 6-azulenylethynyl substituents under electrochemical reduction conditions. Four 6-azulenylethynyl substituents on a benzene ring in a 1,2,4,5 relationship increased the electron-accepting properties

  一系列聚（6-azulenylethynyl）苯在 azulene 环的 1,3-位被正己氧羰基链取代，即六-、1,2,4,5-四-、1,3,5-三-和 1,4-双 (6-azulenylethynyl) 苯衍生物 1、2、3 和 4b，通过简单的一锅反应制备，包括重复 Pd 催化的卤代芳烃与取代的 6-乙炔基芘和/或在 Sonogashira-Hagihara 条件下，乙炔化芳烃与取代的 6-溴甘菊烯。这些新型聚 (6-azulenylethynyl) 苯衍生物的氧化还原行为通过循环伏安法 (CV) 进行了检查，揭示了假定的多电子氧化还原特性。化合物 4b 在 CV 上表现出一步两电子还原波，这揭示了在电化学还原条件下由两个 6-azulenylethynyl 取代基稳定的二价阴离子的形成。由于形成稳定的闭壳双阴离子结构，苯环上的四个 6-azulenylethynyl 取代基以 1,2
• Diels–Alder approach to the synthesis of azulene-substituted benzene derivatives. Synthesis and redox behavior of 1,2-di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Testuo Okujima、Noboru Morita、Masataka Watanabe、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01445-3

  日期：2000.10

  1,2-Di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes and (6-azulenyl)pentaphenylbenzenes were synthesized by Diels-Alder reaction of di(6-azulenyl)acetylenes and 6-(phenylethynyl)azulenes with tetraphenylcyclopentadienone. Mono(6-azulenyl)benzenes exhibited a reduction wave upon cyclic voltammetry (CV). In contrast to the benzene derivatives, di(6-azulenyl)benzenes showed a two-step reduction wave at similar potential region upon CV, which revealed the formation of dianions stabilized by 6-azulenyl substituents under electrochemical reduction conditions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and Redox Behavior of Azulene-Substituted Benzene Derivatives and (η⁵-Cyclopentadienyl)[tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene]cobalt Complexes
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Tetsuo Okujima、Noboru Morita、Masataka Watanabe、Nobuyuki Harada、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1021/jo010540u

  日期：2001.10.1

  1,2-Di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes and (6-azulenyl)pentaphenylbenzenes were synthesized by Diels-Alder reactions of di(6-azulenyl)acetylenes and 6-(phenylethynyl)azulenes with tetraphenylcyclopentadienone. Cobalt-mediated cyclooligomerization of mono- and di(6-azulenyl)acetylenes afforded 1,3,5- and 1,2,4-tri(6-azulenyl)benzene derivatives together with (eta (5)-cyclopentadienyl)[tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene] cobalt complexes. The redox behavior of these novel (6-azulenyl)benzene derivatives and [tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene] cobalt complexes was examined by cyclic voltammetry (CV). Mono(6-azulenyl)benzenes exhibited a reduction wave upon CV. In contrast, 1,2-di(6-azulenyl)benzenes showed a two-step reduction wave at the similar potential region upon CV, which revealed the formation of a dianion stabilized by 6-azulenyl substituents under electrochemical reduction conditions. Three 6-azulenyl substituents on benzene in a 1,2,4 relationship also increased electron-accepting properties because of the formation of a closed-shell dianionic structure, whereas 1,3,5-tri(6-azulenyl)benzenes were reduced stepwise.
• MORITA TADAYOSHI; FUJITA TAIRA; TAKASE KAHEI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 6, 1647-1651
  作者：MORITA TADAYOSHI、 FUJITA TAIRA、 TAKASE KAHEI

  DOI：——

  日期：——