tert-butyl-[3-[2-[(2R)-3-iodo-2-methylbut-3-enyl]-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]propoxy]-diphenylsilane | 1373634-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl-[3-[2-[(2R)-3-iodo-2-methylbut-3-enyl]-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]propoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1373634-63-9
• 化学式: C₃₀H₄₃IO₃Si
• 分子量: 606.66
• InChiKey: IQXTXOHNZYIVLR-XMMPIXPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.09
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[3-[2-[(2R)-3-iodo-2-methylbut-3-enyl]-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]propoxy]-diphenylsilane 在 chromium dichloride 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 锰 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 Amano lipase PS-800 、 N-(2-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-(((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)phenyl)benzenesulfonamide 、 NiCl₂*2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline complex 、 四丁基氟化铵 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 咪唑盐酸盐 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 [(2S,3R,4S,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methyl-2-[[(2R,4R,6S)-4-methyl-3-methylidene-6-(3-oxopropyl)oxan-2-yl]methyl]-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  天然产物软海绵素类中缺失的成员软海绵素 A 的全合成

  摘要：

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，

  DOI：

  10.1021/ja5013307
• 作为产物：
  描述：

  C₂₅H₃₅IO₂Si 在 甲醇 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 tert-butyl-[3-[2-[(2R)-3-iodo-2-methylbut-3-enyl]-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]propoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  天然产物软海绵素类中缺失的成员软海绵素 A 的全合成

  摘要：

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，

  DOI：

  10.1021/ja5013307

文献信息

• Synthesis of Alcohols from <i>m</i>-Fluorophenylsulfones and Dialkylboranes: Application to the C14–C35 Building Block of E7389
  作者：Lei Liu、James A. Henderson、Akihiko Yamamoto、Paul Brémond、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol300672q

  日期：2012.5.4

  hydroperoxide oxidation, yields alcohols in high yields. Optimization of the process, scope and limitation, and application to the synthesis of one of the C14–C35 building blocks of E7389, a right half analogue of halichondrin B, are reported.

  的反应米-fluorophenylsulfone阴离子与dialkylboranes，随后碱性过氧化氢的氧化，以高收率收率醇。据报道，该方法的工艺，范围和局限性得到优化，并被用于合成E7389的一种C14–C35构建基块，这是葫芦素B的右半类似物。
• [EN] SYNTHESIS OF HALICHONDRIN ANALOGS AND USES THEREOF<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ANALOGUES D'HALOCHONDRINES ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2016003975A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  The present invention provides halichondrin analogs, such as compounds of Formula (I). The compounds may bind to microtubule sites, thereby inhibiting microtubule dynamics. Also provided are methods of synthesis, pharmaceutical compositions, kits, methods of treatment, and uses that involve the compounds for treatment of a proliferative disease (e.g., cancer). Compounds of the present invention are particularly useful for the treatment of metastatic breast cancer, non-small cell lung cancer, prostate cancer, and sarcoma. The included methods of synthesis are useful for the preparation of compounds of Formula (I)-(III) along with naturally occurring halicondrins (e.g., halichondrin B & C, norhalichondrin A, B, & C, and homohalichondrin A, B, & C). Also included are methods for interconverting between the halichondrins, norhalichondrins, and homohalichondrins and their unnatural epimers at the C38 ketal stereocenter through the use of an acid-mediated equilibration.

  本发明提供了半龙胆碱类似物，如化合物的结构式(I)所示。这些化合物可能结合到微管位点，从而抑制微管动力学。还提供了合成方法、药物组合物、试剂盒、治疗方法和利用这些化合物治疗增生性疾病（例如癌症）的用途。本发明的化合物特别适用于转移性乳腺癌、非小细胞肺癌、前列腺癌和肉瘤的治疗。所包括的合成方法适用于制备结构式(I)-(III)化合物以及天然存在的半龙胆碱（例如半龙胆碱B和C、诺半龙胆碱A、B和C以及同半龙胆碱A、B和C）。还包括通过使用酸介导的平衡方法在C38酮缩醛立体中心之间相互转化半龙胆碱、诺半龙胆碱和同半龙胆碱及其不自然对映体的方法。
• [EN] CHROMIUM-MEDIATED COUPLING AND APPLICATION TO THE SYNTHESIS OF HALICHONDRINS<br/>[FR] COUPLAGE INDUIT PAR CHROME ET APPLICATION À LA SYNTHÈSE D'HALICHONDRINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2016176560A8

  公开（公告）日：2017-06-22