(25R)-3β,12β-diacetoxy-5α-spirostan-23-one | 221369-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (25R)-3β,12β-diacetoxy-5α-spirostan-23-one
• 英文别名: 25R-5α-spirostane-3β-diol-23-one diacetate；[(1R,2S,4S,5'R,6S,7S,8R,9S,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-5',7,9,13-tetramethyl-3'-oxospiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-yl] acetate
• CAS: 221369-59-1
• 化学式: C₃₁H₄₆O₇
• 分子量: 530.702
• InChiKey: PJENFALMMRTTDO-HHZBBWFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-3β,12β-diacetoxy-5α-spirostan-23-one 在 吡啶 、 lithium carbonate 、 potassium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (25R)-12β-acetoxy-5α-spirost-2-en-23-one
  参考文献：
  名称：

  Iglesias Arteaga, Martin A.; Perez Martinez, Carlos S.; Coll Manchado, Francisco, Synthetic Communications, 1999, vol. 29, # 11, p. 1811 - 1818

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (25R)-5α-spirostan-3β,12β-diol diacetate 在 2-甲基-2-硝基丙烷 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 (25R)-3β,12β-diacetoxy-5α-spirostan-23-one
  参考文献：
  名称：

  In situ nitrosonium ion generation — α-Oximinylation of enol ethers from steroidal spiroketals: Introduction of C23 (R)-OH in cephalostatin intermediates

  摘要：

  由 t-BuNO2 和 BF3-Et2 反应原位生成的亚硝基鏻离子是一种有效的氧亚氨基化剂，可用于处理甾体螺酮类衍生物的烯醇醚。对这种方法的适用范围和局限性进行了研究。通过 L-Selectride®还原法，现在可以选择性地将 C23 酮还原成 C23 (R)-醇，但这一过程十分困难。关键词：肟化；亚硝基鏻离子；甾体螺酮；头孢他汀类化合物。

  DOI：

  10.1139/v06-113

文献信息

• Synthesis of C14,15-Dihydro-C22,25-<i>epi</i> North Unit of Cephalostatin 1 via “Red-Ox” Modifications of Hecogenin Acetate
  作者：Seongmin Lee、Daniel Jamieson、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ol802122p

  日期：2009.1.1

  The C14,15-Dihydro-C22,25-epi north unit of cephalostatin 1 has been synthesized in 11 operations from commercially available hecogenin acetate via multiple reductions and oxidations. The key transformations include (i) CrVI-catalyzed E-ring opening, (ii) C17 hydroxylation, and (iii) a base-triggered cyclization cascade.

  头孢抑素1的 C14,15-二氢-C22,25- epi北单元已在 11 次操作中从市售的醋酸hecogenin 通过多次还原和氧化合成。关键的转化包括 (i) Cr VI催化的 E 环打开，(ii) C17 羟基化和 (iii) 碱触发的环化级联反应。
• An Assisted Solvolysis of 23-Spirostanyl Bromides and Tosylates. A New Rearrangement of Spirostanes to the Bisfuran Systems
  作者：Romana Anulewicz-Ostrowska、Izabella Jastrzȩbska、Jacek W. Morzycki、Jacek Wójcik

  DOI：10.1021/jo020231j

  日期：2002.10.1

  Steroidal sapogenins bearing a good leaving group at C23 undergo a completely stereospecific rearrangement under a variety of conditions via a mechanism involving neighboring-group participation by the acetal oxygen atom in the departure of the nucleofuge from C23. The reactions of equatorial (23S)-23-bromo- or (23S)-23-tosyloxyspirostanes with either the alpha (25R) or beta (25S) oriented 25-methyl

  在多种条件下，通过涉及缩醛氧原子与邻位基团参与的核糖核酸离开C23的机制，在C23处带有良好离去基团的甾体类皂甙元经历了完全立体定向的重排。赤道的（23S）-23-溴-或（23S）-23-甲苯磺酰螺甾烷与α（25R）或β（25S）定向的25-甲基的反应导致双呋喃产物的C23构型反转。起始化合物与C23处的轴向取代基（23R）的反应需要严格的条件，并导致形成伴随重排产物的相应烯烃（仅在25S异构体的情况下）。
• Synthetic Steroidal Sapogenins. Part III¹23-Ketohecogenin and 23-Ketoisochiapagenin
  作者：Martín A. Iglesias Arteaga、Roxana Perez Gil、Carlos S. Pérez Martínez、Francisco Coll Manchado

  DOI：10.1080/00397910008087304

  日期：2000.1