1,5,5,9-tetramethyl-3-spiro<1,3-dithiolane>spiro<5.5>undec-1,8-diene | 183006-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,5,5,9-tetramethyl-3-spiro<1,3-dithiolane>spiro<5.5>undec-1,8-diene
• 英文别名: 7,11,14,14-Tetramethyl-1,4-dithiadispiro[4.2.58.25]pentadeca-6,10-diene；7,11,14,14-tetramethyl-1,4-dithiadispiro[4.2.58.25]pentadeca-6,10-diene
• CAS: 183006-21-5
• 化学式: C₁₇H₂₆S₂
• 分子量: 294.525
• InChiKey: YCQQDTFPIAKXGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5,5,9-tetramethyl-3-spiro<1,3-dithiolane>spiro<5.5>undec-1,8-diene 在 氨 、 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 以52%的产率得到(+/-)-α-chamigrene
  参考文献：
  名称：

  α-烯酮的自由基环化：一种合成（±）-α-香豆烯的新方法

  摘要：

  ε-烷基的攻击对α-丙二烯酮的SP-碳区域选择性环化以构建螺[5.5]十一烷骨架进行了研究，并且一个新的方法来合成（±）-α-花柏烯22也报告。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00785-5
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-硝基环己烯 在 chromium(VI) oxide 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 氢化铝 、 mercury dichloride 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 64.25h， 生成 1,5,5,9-tetramethyl-3-spiro<1,3-dithiolane>spiro<5.5>undec-1,8-diene
  参考文献：
  名称：

  α-烯酮的自由基环化：一种合成（±）-α-香豆烯的新方法

  摘要：

  ε-烷基的攻击对α-丙二烯酮的SP-碳区域选择性环化以构建螺[5.5]十一烷骨架进行了研究，并且一个新的方法来合成（±）-α-花柏烯22也报告。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00785-5

文献信息

• Synthetic Photochemistry. LXIV. Mild Base-Induced<i>retro</i>-Benzilic-Acid Rearrangement of Isolated<i>proto</i>-Photocycloadducts of Methyl 2,4-Dioxopentanoate to Terpinolene. Facile Synthesis of<i>α</i>-Chamigrene and<i>α</i>-Chamigren-3-one
  作者：Toshihide Hatsui、Jin-Jun Wang、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.67.2507

  日期：1994.9

  In the photoaddition reaction of terpinolene with methyl 2,4-dioxopentanoate, the products derived from the tetrasubstituted C=C were four proto-[2+2] photocycloadducts, together with ene reaction products. When these proto-cycloadducts were treated with aqueous sodium carbonate, a facile retro-benzilic acid rearrangement to form substituted cyclopentenone derivatives occurred. The product from the other trisubstituted C=C was an ordinary retro-aldol product of the [2+2] cycloadduct and an ene reaction product. One of the proto-photocycloadducts was transformed into α-chamigren-3-one and further to α-chamigrene.

  在萜烯与甲基2,4-二氧戊酸酯的光加成反应中，来自四取代C=C的产物是四个原始的[2+2]光环加成物，以及烯反应产物。当这些原始环加成物与水合碳酸钠反应时，发生了易于进行的逆苯酸重排，形成取代的环戊烯酮衍生物。来自另一个三取代C=C的产物是普通的逆醛醇反应产物，源于[2+2]环加成物和烯反应产物。其中一个原始光环加成物转化为α-香茅烯-3-酮，进一步转化为α-香茅烯。