[(2R,4S,6S,8S,10S)-4-Acetoxy-10-methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-oxo-butyl)-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid tert-butyl ester | 1027561-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,4S,6S,8S,10S)-4-Acetoxy-10-methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-oxo-butyl)-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-4-methyl-2-[(3R)-3-methyl-2-methylidene-4-oxobutyl]-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
• CAS: 1027561-63-2
• 化学式: C₃₀H₅₂O₈Si
• 分子量: 568.824
• InChiKey: ISRBHZQCFPLPFW-QKXPXILFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4S,6S,8S,10S)-4-Acetoxy-10-methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-oxo-butyl)-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯代二环己基硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methoxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4R,6S)-6-Iodomethyl-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-acetic acid tert-butyl ester 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三丁基膦 、 水 、 氢气 、 ammonium formate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 47.26h， 生成 [(2R,4S,6S,8S,10S)-4-Acetoxy-10-methyl-8-((R)-3-methyl-2-methylene-4-oxo-butyl)-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h