phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 168138-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8R,8aR)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 168138-26-9
• 化学式: C₂₇H₂₈O₆S
• 分子量: 480.582
• InChiKey: HFWDGFHUHULTML-BLQNYSDHSA-N

物化性质

• 沸点：
  660.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 palladium hydroxide - carbon 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.59h， 生成 Carbamic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-3,5-dihydroxy-2-hydroxymethyl-6-((2R,3S,4S,5S,6S)-2,4,5-trihydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-3-yloxy)-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  的制备2-O-（3-O-氨基甲酰基α-d吡喃甘露糖基）-1- gulopyranose：上抗肿瘤抗生素博莱霉素的糖部分的合成研究

  摘要：

  开发了一种新的实用途径来合成博来霉素的二糖部分。关键结构单元9和16均由d-甘露糖通过亚锡缩醛方法以区域选择性方式制备。用三氯乙酰亚氨酸酯16进行的烯丙醇9的糖基化顺利进行，并且成功地完成了向二糖部分的进一步掺入。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02458-n
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗肺炎克雷伯菌血清型K2的合成蛋白-蛋白质共轭疫苗候选对象

  摘要：

  肺炎克雷伯氏菌在全世界的人类中引起肺炎和肝脓肿，并且含有与细胞壁相连的毒力因子荚膜多糖和脂多糖。尽管荚膜多糖是用于疫苗生产的良好抗原，并且荚膜低聚糖结合疫苗已被证明可有效抵抗由封装的病原体引起的感染，但仍然没有可用的肺炎克雷伯菌疫苗。一个障碍是，主要的肺炎克雷伯氏菌血清型K2的荚膜多糖由于三个1,2-顺式而难以化学合成结构上的联系。在这项研究中，我们成功地以高度立体选择性的方式从四糖到八糖合成了K2荚膜多糖。随后，将三个合成的聚糖与DT蛋白缀合，以提供可在体内使用的糖缀合物疫苗候选物（DT-Hexa，DT-Hepta和DT-Octa）小鼠免疫实验。免疫研究的结果表明，所有三种糖缀合物均可引发以1：200倍稀释识别所有合成聚糖的抗体。特别是，DT-Hepta共轭物引发了更高的抗体水平，即使在1：12800倍的稀释倍数下也能识别更长的聚糖（八糖），并表现出良好的杀菌活性。我们的结论是，七糖是最

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01404

文献信息

• ANTIBODY CONJUGATES AND METHODS OF MAKING THE ANTIBODY CONJUGATES
  申请人：Isis Innovation Limited

  公开号：US20160361436A1

  公开（公告）日：2016-12-15

  Described herein are antibody conjugates and methods of making antibody conjugates.

  本文描述了抗体偶联物和制备抗体偶联物的方法。
• Enhanced Diastereoselectivity in β-Mannopyranosylation through the Use of Sterically Minimal Propargyl Ether Protecting Groups
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/jo0526789

  日期：2006.4.1

  2-O-Propargyl ethers are shown to be advantageous in the 4,6-O-benzylidene acetal directed β-mannosylation reaction. The effect is most pronounced when the O3 protecting group is a bulky silyl ether or a glycosidic bond; however, even with a 3-O-benzyl ether, the use of a 2-O-propargyl ether results in a significant increase in diastereoselectivity. The beneficial effect of the propargyl ether is thought

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。
• Chemistry and Biology of Oligovalent β-(1→2)-Linked Oligomannosides: New Insights into Carbohydrate-Based Adjuvants in Immunotherapy
  作者：Chinmoy Mukherjee、Kaarina Mäkinen、Johannes Savolainen、Reko Leino

  DOI：10.1002/chem.201203963

  日期：2013.6.10

  multivalent mannosides were evaluated by assessing cytokine production in human white blood cell cultures. The Th2‐type cytokines interleukin‐4 and interleukin‐5 (IL‐4 and IL‐5), the Th1 cytokine interferon‐γ (IFN‐γ), the Treg cytokine IL‐10, and the pro‐inflammatory cytokine tumor necrosis factor (TNF) were included in the screening. A single trivalent acetylated mannobiose derivative was identified

  从三种结构不同的β-连接的或β-（1→2）连接的甘露糖苷衍生出一系列低价碳水化合物组装体（从一价到五价），已经化学合成，并且依次对各个化合物进行了生物学评估研究它们的免疫刺激特性。成功地利用Crich方法进行了β-甘露糖基化，以引入β-键，并利用点击化学方法生成了低价衍生物。同时使用两个p的便捷保护组策略使用了甲氧基苄基和亚苄基，从而可以进行简单且经济高效的全局脱保护步骤。通过评估人白细胞培养物中细胞因子的产生来评估合成的多价甘露糖苷的免疫调节特性。Th2型细胞因子白细胞介素4和白细胞介素5（IL-4和IL-5），Th1细胞因子干扰素γ（IFN-γ），Treg细胞因子IL-10和促炎性细胞因子肿瘤坏死因子（TNF）包括在筛选中。单一的三价乙酰化甘露二糖衍生物被确定为Treg和Th1免疫应答的有效诱导剂，可产生强剂量依赖性的IL-10和中等IFN-γ产生，而不会诱导Th2细胞因子应答。在桦木花粉过敏受试者的变应原（Bet
• 2-<i>O</i>-Propargyl Ethers:  Readily Cleavable, Minimally Intrusive Protecting Groups for β-Mannosyl Donors
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath

  DOI：10.1021/ol050680g

  日期：2005.5.1

  6-O-benzylidene-protected mannopyranosyl donors bearing either bulky silyl groups or glycosidic linkages on O3 overcomes the poor stereoselectivity achieved with the corresponding 2-O-benzyl ethers, due to a reduction of steric buttressing. Deprotection is conducted by treatment with potassium tert-butoxide followed by catalytic osmium tetroxide and N-methylmorpholine N-oxide.

  [反应：请参见文字]。使用2-O-炔丙基醚作为在O3上带有庞大甲硅烷基或糖苷键的4,6-O-亚苄基保护的甘露吡喃糖基供体中的保护基克服了由于相应的2-O-苄基醚导致的较差的立体选择性。减少空间支撑。通过用叔丁醇钾处理，然后用四氧化catalytic和N-甲基吗啉N-氧化物处理来进行脱保护。
• Direct Chemical Synthesis of the β-Mannans:  Linear and Block Syntheses of the Alternating β-(1→3)-β-(1→4)-Mannan Common to <i>Rhodotorula </i><i>glutinis</i>, <i>Rhodotorula </i><i>mucilaginosa</i>, and <i>Leptospira </i><i>biflexa</i>
  作者：David Crich、Wenju Li、Hongmei Li

  DOI：10.1021/ja0471931

  日期：2004.11.1

  Two stereocontrolled syntheses of a methyl glycoside of an alternating β-(1→4)-β-(1→3)-mannohexaose, representative of the mannan from Rhodotorula glutinis, Rhodotorula mucilaginosa, and Leptospira biflexa, are described. Both syntheses employ a combination of 4,6-O-benzylidene- and 4,6-O-p-methoxybenzylidene acetal-protected donors to achieve stereocontrolled formation of the β-mannoside linkage.

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。