(1S)-(1-²H)farnesol | 91411-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S)-(1-²H)farnesol
• 英文别名: (1S,2E,6E)-1-deuterio-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol
• CAS: 91411-05-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 223.363
• InChiKey: CRDAMVZIKSXKFV-TVSCQORVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-(1-²H)farnesol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S)-[1-2H]-farnesyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical Analysis of the Reaction Catalyzed by Yeast Protein Farnesyltransferase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo980304s
• 作为产物：
  描述：

  Farnesal 在 titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 三氟乙酸 、 氘代三正丁基锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 以65%的产率得到(1S)-(1-²H)farnesol
  参考文献：
  名称：

  重组角鲨烯合酶。不存在 NADPH 时合成非头尾类异戊二烯

  摘要：

  角鲨烯合酶 (SQase) 催化甾醇生物合成中的两个连续反应。第一种是两分子法呢基二磷酸酯 (FPP) 缩合形成环丙基羰基中间体二磷酸前角鲨烯 (PSPP)。PSPP 随后转化为角鲨烯 (SQ) 涉及碳骨架的广泛重排和 NADPH 依赖性还原。在缺乏 NADPH 的缓冲液中用 FPP 孵育截短的可溶形式的重组酵母 SQase 得到 (1R,2R,3R)-PSPP。随着孵育的继续，SQase 催化 PSPP 随后转化为三萜混合物。两种主要产品，(Z)-脱氢角鲨烯 (DSQ) 和 (R)-12-羟基角鲨烯 (HSQ)，在角鲨烯中发现的 FPP 法呢基单元之间具有相同的 1'-1 键。另一个主要产品，(10S,13S)-10-羟基葡萄球菌烯 (HBO)，在法呢基单元之间具有 1'-3 键。还形成了少量的 (S)-HSQ 和 (10R,13S)-HBO。产生了少量的另外三种三萜、HSQ 和 HBO

  DOI：

  10.1021/ja020410i

文献信息

• Asymmetric synthesis via axially dissymmetric molecules. 7. Synthetic applications of the enantioselective reduction by binaphthol-modified lithium aluminum hydride reagents
  作者：R. Noyori、I. Tomino、M. Yamada、M. Nishizawa

  DOI：10.1021/ja00334a042

  日期：1984.10

  La reaction est applicable a une variete de composes carbonyles insatures de structures diverses tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes. L'utilite est illustree par la synthese fortement stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif

  La 反应 est 适用一个 une variete de composes carbonyles insatures destructures different tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes。L'utilite est illustree par la synthese fortement Stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif...
• On the Stereochemical Course of Human Protein-Farnesyl Transferase
  作者：Mu、Charles A. Omer、Richard A. Gibbs

  DOI：10.1021/ja953005i

  日期：1996.1.1

  inhibitors of PFTase are of great interest as potential novel anticancer agents. The design of such agents would be aided by a greater knowledge of the mechanism of PFTase. We have determined the stereochemical course of PFTase using the two stereospecifically prepared isomers of [1-2H]-FPP as substrates in conjunction with 1H-NMR analysis of the farnesylated peptide products. This confirms that PFTase carries

  酶蛋白法呢基转移酶 (PFTase) 使用法呢基二磷酸 (FPP) 作为异戊二烯来源，催化 Ras 蛋白和某些其他蛋白质的法呢基化。由于突变 Ras 蛋白在癌症中的重要作用，PFTase 抑制剂作为潜在的新型抗癌剂受到极大关注。对 PFTase 机制的更多了解将有助于此类试剂的设计。我们使用 [1-2H]-FPP 的两种立体定向制备的异构体作为底物，结合法呢基化肽产物的 1H-NMR 分析，确定了 PFTase 的立体化学过程。这证实了 PFTase 通过构型反转进行法呢基的转移。结合 FPP 的氟化类似物作为 PFTase 底物的研究结果 (Dolence, JM; Poulter, CD Proc. Natl. 阿卡德。科学。USA 1995, 92, 5008)，这表明 PFTase 的机制过程与原型异戊二烯基转移酶 FPP sy...
• Cyclization Mechanism of Amorpha-4,11-diene Synthase, a Key Enzyme in Artemisinin Biosynthesis
  作者：Soon-Hee Kim、Keon Heo、Yung-Jin Chang、Si-Hyung Park、Sang-Ki Rhee、Soo-Un Kim

  DOI：10.1021/np050356u

  日期：2006.5.1

  3-hydride shift or two successive 1,2-shifts, and one involving a germacrenyl carbocation, were proposed and tested by analyzing the fate of farnesyl diphosphate H-1 hydrogen atoms through (1)H and (2)H NMR spectroscopy. Migration of one deuterium atom of [1,1-(2)H(2)]farnesyl diphosphate to H-10 of amorpha-4,11-diene singled out the bisabolyl carbocation mechanism with a 1,3-hydride shift. Further

  通过 amorpha-4,11-二烯合酶 (ADS) 将法呢基二磷酸环化为 amorpha-4,11-二烯，启动青蒿素的生物合成，青蒿素是临床上重要的抗疟药物前体。提出了三种可能的闭环机制，其中两种涉及红没药基碳阳离子中间体，然后是 1,3-氢化物转移或两个连续的 1,2-转移，另一种涉及锗烯基碳阳离子，并通过分析法呢基二磷酸的命运进行测试H-1 氢原子通过 (1)H 和 (2)H NMR 光谱。[1,1-(2)H(2)] 法呢基二磷酸的一个氘原子迁移到 amorpha-4,11-二烯的 H-10 中，挑出了具有 1,3-氢化物转变的红没药基碳正离子机制。通过与 (1R)- 和 (1S)-[1-(2)H] 法呢基二磷酸的酶反应获得了进一步的确认。结果表明，1R 化合物的氘保持在 H-6，而 1S 化合物的氘迁移到 amorpha-4,11-二烯的 H-10。当反应在 (2)H(2)O 中进行时，观察到一种氘在环化过程中并入
• Naphthyl Groups in Chiral Recognition: Structures of Salts and Esters of 2-Methoxy-2-naphthylpropanoic Acids
  作者：Akio Ichikawa、Hiroshi Ono、Yuji Mikata

  DOI：10.1002/asia.201200345

  日期：2012.10

  The crystal structures of salt 8, which was prepared from (R)‐2‐methoxy‐2‐(2‐naphthyl)propanoic acid ((R)‐MβNP acid, (R)‐2) and (R)‐1‐phenylethylamine ((R)‐PEA, (R)‐6), and salt 9, which was prepared from (R)‐2‐methoxy‐2‐(1‐naphthyl)propanoic acid ((R)‐MαNP acid, (R)‐1) and (R)‐1‐(p‐tolyl)ethylamine ((R)‐TEA, (R)‐7), were determined by X‐ray crystallography. The MβNP and MαNP anions formed ion‐pairs

  盐8的晶体结构是由（R）-2-甲氧基-2-（2-萘基）丙酸（（R）-MβNP酸，（R）-2）和（R）-1-苯乙胺制得的（（R）-PEA，（R）-6）和盐9，它们是由（R）-2-甲氧基-2-（1-萘基）丙酸（（R）-MαNP酸，（R） ‐ 1）和（R）‐1‐（对甲苯基）乙胺（（R）‐TEA，（R）‐7）是通过X射线晶体学确定的。MβNP和MαNP阴离子通过甲氧基辅助的盐桥和芳香族CH⋅⋅⋅π相互作用分别与PEA和TEA阳离子形成离子对。盐桥网络在两种盐中均形成2 1列。最后，由（2 E，6 E）-法呢醛（11）与氘代（2 E，6 E）-法呢醛（11）的反应制得（S）-（2 E，6 E）-（1-2 H 1）法尼醇（（S）-13）。R）-BINAL-H（即（R）-BINAL-D）。化合物（S）-13的对映体过量通过（S）-MαNP酯14的NMR分析确定。还阐明了由伯醇制备的MαNP酯的溶液状态结构。
• Lessons from 1,3-Hydride Shifts in Sesquiterpene Cyclizations
  作者：Jan Rinkel、Patrick Rabe、Paolina Garbeva、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201608042

  日期：2016.10.17

  initial 1,10‐cyclisation‐1,3‐hydride shift cascades. Enzymes with products of known absolute configuration showed a coherent stereochemical course, except for (−)‐α‐amorphene synthase, for which the obtained results are better explained by an initial 1,6‐cyclisation. The link between the absolute configuration of the product and the stereochemical course of the 1,3‐hydride shifts enabled assignment of

  用7种细菌倍半萜环化酶将立体标记的前体转化，以研究其最初的1,10-环化-1,3-氢化物移位级联反应的立体化学。带有已知绝对构型的产物的酶显示出连贯的立体化学过程，除了（-）-α-Amorphene合酶外，最初的1,6-环化可以更好地解释所获得的结果。产品的绝对构型与1,3-氢化物转变的立体化学过程之间的联系使得可以分配三种酶产物的绝对构型，这可以通过常见副产物胚芽戊二烯D-4-ol的绝对构型独立确认。