[(1R,2R,4S,9S,10R,11R,12S,13R)-11,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,9,13-trimethyl-16-oxo-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-2-yl] acetate | 875917-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R,2R,4S,9S,10R,11R,12S,13R)-11,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,9,13-trimethyl-16-oxo-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-2-yl] acetate
• CAS: 875917-78-5
• 化学式: C₃₂H₅₆O₆Si₂
• 分子量: 592.964
• InChiKey: TWENDLPZHXNPQP-ZBKDANPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2R,4S,9S,10R,11R,12S,13R)-11,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,9,13-trimethyl-16-oxo-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-2-yl] acetate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到(1R,6R,8S,13S,14R,15R,16S,17R)-15,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-hydroxy-9,13,17-trimethyl-5,18-dioxapentacyclo[12.5.0.01,6.02,17.08,13]nonadec-9-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  由（S）-（+）-香芹酮全合成（-）-samaderineY。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502763
• 作为产物：
  描述：

  (1R,6S,7R,8S,9R,10R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,7-trimethyl-10-prop-1-en-2-yl-3,5,12-trioxatricyclo[5.3.2.01,6]dodecan-8-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 4-甲基苯并-15-冠醚-5 、 3 A molecular sieve 、 亚甲兰 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 261.0h， 生成 [(1R,2R,4S,9S,10R,11R,12S,13R)-11,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5,9,13-trimethyl-16-oxo-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  由（S）-（+）-香芹酮全合成（-）-samaderineY。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502763

文献信息

• Synthetic Studies towards Pentacyclic Quassinoids: Total Synthesis of Unnatural (−)-14-epi-Samaderine E and Natural (−)-Samaderine Y from (S)-(+)-Carvone
  作者：Tony K. M. Shing、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/chem.200600669

  日期：2006.11.6

  First total syntheses of unnatural (-)-14-epi-samaderine E (5) and natural (-)-samaderine Y (2) were accomplished from (S)-(+)-carvone (6) in 18 and 21 steps, respectively. The syntheses are short, efficient (with an average yield of 80 % plus for each transformation), enantiospecific, and produce nine new chiral centers. The crucial points of the syntheses included a regioselective allylic oxidation

  从（S）-（+）-香芹酮（6）分别以18和21步完成了对非天然（-）-14-表萨玛琳碱E（5）和天然（-）-莎玛琳碱Y（2）的首次总合成，分别。合成是短的，有效的（每次转化的平均产率为80％以上），对映体特异性的，并产生9个新的手性中心。合成的关键点包括C环上的区域选择性烯丙基氧化，酮的区域和立体选择性还原，立体控制的环氧化，环氧甲烷桥形成，化学选择性格氏试剂反应，分子内Diels-Alder反应，分子内羟醛加成，以及在环A上新开发的锰（III）催化的烯丙基氧化。