(+)-hibaene | 2359-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-hibaene
• 英文别名: ent-beyer-15-ene；ent-trachylobane；(+)-15-beyerene；(+)-beyerene；(+)-stachene；beyer-15-ene；Beyerene；(1R,4R,9R,10S,13S)-5,5,9,13-tetramethyltetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-14-ene
• CAS: 2359-73-1；3650-36-0；5975-53-1；108031-65-8；3564-54-3
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: GXMKKDDGINQVBE-LHDHZVESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-hibaene 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 ent-16-beyeran-16-one
  参考文献：
  名称：

  Bowen,D.H. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1975, p. 378 - 382

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Stachenon-semicarbazon 在 sodium methylate 作用下， 生成 (+)-hibaene
  参考文献：
  名称：

  A Hibaene Model

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01065a023

文献信息

• Constituents of Erythroxylon monogynum Roxb. Part I. (+)-Hibaene, [(+)-stachene], erythroxylol A (monogynol), erythroxylol B, and erythroxydiol A
  作者：R. McCrindle、A. Martin、R. D. H. Murray

  DOI：10.1039/j39680002349

  日期：——

  The constitution and stereochemistry of (+)-hibaene (2), erythroxylol A (3), erythroxylol B (8), and erythroxydiol A (11) is assigned on the basis of their spectroscopic properties and chemical reactions. Erythroxydiol A has been converted into erythroxylol A, and both erythroxylol A and B have been converted into (+)-hibaene. The relationship of the double bond and primary alcohol functions in erythroxylol

  根据它们的光谱性质和化学反应来确定（+）-hibaene（2），赤藓醇A（3），赤藓醇B（8）和赤藓醇A（11）的组成和立体化学。红血球二醇A已被转化为赤藓醇A，赤藓醇A和B均已被转化为（+）-hibaene。赤藓醇B中双键与伯醇功能的关系已通过氧化裂解确定。已经研究了赤藓醇A的硼氢化产物。
• Functional characterization of wheat ent-kaurene(-like) synthases indicates continuing evolution of labdane-related diterpenoid metabolism in the cereals
  作者：Ke Zhou、Meimei Xu、Mollie Tiernan、Qian Xie、Tomonobu Toyomasu、Chizu Sugawara、Madoka Oku、Masami Usui、Wataru Mitsuhashi、Makiko Chono、Peter M. Chandler、Reuben J. Peters

  DOI：10.1016/j.phytochem.2012.08.021

  日期：2012.12

  gibberellin biosynthesis is evident from the relevant expanded and functionally diverse family of ent-kaurene synthase-like (KSL) genes found in rice the (OsKSLs). Herein reported is the biochemical characterization of a similarly expansive family of KSL from wheat (the TaKSLs). In particular, beyond ent-kaurene synthases (KS), wheat also contains several biochemically diversified KSLs. These react either

  小麦 (Triticum aestivum) 和水稻 (Oryza sativa) 是农业上最重要的两种谷类作物。众所周知，大米可以产生许多用作植物抗毒素和/或化感物质的二萜类天然产物。具体来说，这些是与劳丹脂相关的二萜类化合物，源自特征性劳丹二烯基/共聚二磷酸 (CPP)，其与赤霉素生物合成的生物合成关系从相关的扩展和功能多样的 ent-kaurene 合酶 (KSL) 基因家族中发现大米（OsKSLs）。本文报道了来自小麦的类似广泛的 KSL 家族（TaKSL）的生化特征。特别是，除了 ent-kaurene 合酶 (KS)，小麦还包含几种生化多样化的 KSL。它们与赤霉素生物合成中常见的 ent-CPP 中间体或与小麦中发现的 CPP 的正常立体异构体反应（如描述小麦 CPP 合酶的随附论文所证明）。与大麦 (Hordeum vulgare) KS 的比较表明单子叶植物 KS 的保护，至少在小谷物谷物中
• Characterization of the kaurene oxidase CYP701A3, a multifunctional cytochrome P450 from gibberellin biosynthesis
  作者：Dana Morrone、Xiaoming Chen、Robert M. Coates、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20100597

  日期：2010.11.1

  catalysis of three hydroxylation reactions, which further requires dehydration at some stage. Accordingly, following initial hydroxylation, ent-kaurenol must then be further hydroxylated to a gem-diol intermediate, and our data indicate that the subsequent reactions proceed via dehydration of the gem-diol to ent-kaurenal, followed by an additional hydroxylation to directly form ent-kaurenoic acid. Kinetic analysis

  KO（kaurene氧化酶）是一种多功能细胞色素P450，可催化赤霉素植物激素生物合成中的三个顺序氧化。这些用于将ent-贝壳杉烯烯烃中间体的C4α甲基转化为ent-贝壳杉烯-19-油酸的羧酸部分。为了研究KO的未知催化机制和特性，我们设计了拟南芥（AtKO）的相应CYP701A3以在大肠杆菌中进行功能重组表达，涉及使用完全密码子优化的构建体以及其他N端缺失和修饰。该重组AtKO（rAtKO）被用于对正丁香烯，中间体对丁香酚和对丁香酚进行18O2标记研究，以研究多功能反应序列。揭示了三个羟基化反应的催化作用 这在某个阶段还需要脱水。因此，在最初的羟基化反应之后，必须将对氨基苯酚进一步羟基化为一种宝石二醇中间体，而我们的数据表明，随后的反应是通过将该宝石二醇脱水为对氨基苯酚进行的，然后进行额外的羟基化反应以直接形成戊烯酸。动力学分析表明，这些中间体在反应系列过程中全部保留在活性位点，其中第一
• The microbiological transformation of some ent-beyerene diterpenoids by Gibberella fujikuroi to beyergibberellins and beyerenolides
  作者：Carmen E. Diaz、Braulio M. Fraga、Antonio G. Gonzalez、James R. Hanson、Melchor G. Hernandez、Aurelio San Martin

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)81050-x

  日期：1985.1

  Abstract The microbiological transformation by Gibberelia fujikuroi of ent -beyer-15-ene into the beyergibberellins A 9 and A 13 , 7β-hydroxy- and 7β,18-dihydroxybeyerenolides, and of ent -beyer-15-en-19-ol into beyergibberellins A 4 , A 7 , A 9 , A 13 and A 25 ,and 7β-hydroxy-and 7β,18-dihydroxybeyerenolides is described. In contrast, ent -beyer-15-en-18-ol gave ent -7α, 18,19-trihydroxybeyer-15-ene

  摘要 Gibberelia fujikuroi 将 ent -beyer-15-ene 转化为 beyergibberellins A 9 和 A 13 、7β-羟基-和 7β,18-dihydroxy beyerenolides，以及 ent -beyer-15-en-19-ol 转化为 beyergibberellins描述了A 4 、A 7 、A 9 、A 13 和A 25 以及7β-羟基-和7β,18-二羟基拜尔烯内酯。相比之下，ent -beyer-15-en-18-ol 得到 ent -7α, 18,19-trihydroxybeyer-15-ene, 7β,18-dihydroxybeyerenolide 和 ent -7α,18-dihydroxybeyer-15-en-19-oic酸再次揭示了 18-羟基对藤黑赤霉在 C-6β 处的氧化转化的抑制作用。
• The chemical and microbiological synthesis of beyergibberellin A9
  作者：Braulio M. Fraga、Antonio G. González、Melchor G. Hernández、Aurelio San Martín、Zvitendo J. Duri、James R. Hanson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81812-2

  日期：1983.1

  Beyergibberellin A9 has been prepared by the microbiological transformation of the parent hydrocarbon, ent-beyer-15-ene, with Gibberella fujikuroi revealing the lack of substrate:specificity in the latter and in confirmation of its structure, the beyergibberellin has also been obtained by chemical synthesis from methyl gibberellate via an 8, 13-isogibberellin.

  通过对母体碳氢化合物ent-beyer-15-ene进行微生物转化制备了Beyergibberellin A 9，其中，Gibberella fujikuroi揭示了底物的缺乏：特异性，并通过结构确认，通过以下方法获得了beyergibberellin：赤霉酸甲酯通过8、13-异赤霉素化学合成