5-allyl-2,2,6-trimethyl-[1.3]dioxin-4-one | 323586-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-allyl-2,2,6-trimethyl-[1.3]dioxin-4-one
• 英文别名: 2,2,6-Trimethyl-5-prop-2-enyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 323586-82-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: NOZXVWRSGWTKFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-2,2,6-trimethyl-[1.3]dioxin-4-one 在 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-5-ylmethyl)-4,56,7-tetrahydro-3H-isobenzpfuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内光化学二氧烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应作为茄型A的双环[2.1.1]己烷部分的方法。

  摘要：

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo0056500
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 5-allyl-2,2,6-trimethyl-[1.3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  New functionalized alkenylmagnesium reagents bearing an oxygen function in the β-position. Preparation and reaction of 5-magnesiated-1,3-dioxin-4-one derivatives

  摘要：

  5-Magnesiated-1,3-dioxin-4-ones have been prepared by performing a low temperature iodine-magnesium exchange reaction. These alkenylmagnesium reagents bearing an alkoxy function in the beta -position react directly with aldehydes or with other electrophiles such as acid chlorides, allylic bromides, aryl and alkenyl iodides in the presence of a copper or palladium transition metal catalyst. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01426-5

文献信息

• Metal-Free SN2′ Decarboxylative Rearrangement of β-Keto Esters
  作者：Vincent Bizet、Valérie Lefebvre、Jérôme Baudoux、Marie-Claire Lasne、Agathe Boulangé、Stéphane Leleu、Xavier Franck、Jacques Rouden

  DOI：10.1002/ejoc.201100120

  日期：2011.8

  Treatment of 2-methoxycarbonyl- (or 3-cyano-)allyl acetoacetates with a tertiary amine or triphenylphosphane afforded α-methylene γ-substituted δ-keto esters (or nitrile) in satisfactory yields. Various bases and nucleophiles were tested to elucidate the mechanism. The results of the study strongly suggest an intermolecular pathway involving a SN2′-decarboxylation-SN2′ cascade.

  用叔胺或三苯基膦处理 2-甲氧基羰基-（或 3-氰基-）烯丙基乙酰乙酸酯，以令人满意的产率得到 α-亚甲基 γ-取代的 δ-酮酯（或腈）。测试了各种碱和亲核试剂以阐明其机制。该研究的结果强烈表明涉及 SN2'-脱羧-SN2'级联的分子间途径。
• Preparation of α-functionalized alkenylmagnesium reagents via a halide–magnesium exchange
  作者：Jérôme Thibonnet、Viet Anh Vu、Laurent Bérillon、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00439-8

  日期：2002.6

  A general preparation of alkenylmagnesium derivatives bearing an electron-withdrawing function in the alpha-position (Y=CN, CO2R, CONR2, SO2Ph) has been made possible by using a low temperature (-40 to -30degreesC) bromine-magnesium exchange with i-PrMgBr in THF. This reaction has also been used to prepare 5-magnesiated-1,3-dioxin-4-one derivatives bearing an alkoxy substituent in beta-position to the carbon-magnesium bond. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.
• Regioselective synthesis of 2-iminooxazinones from dioxinones and carbodiimides
  作者：Jeffrey R. Johnston、F.G. West

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.100

  日期：2012.10

  Iminooxazinones are readily formed via microwave heating of dioxinones in the presence of carbodiimides. Unsymmetrically substituted carbodiimides generally react with high or complete regioselectivity. allowing for assembly of the target ring systems with full control of substitution pattern under convenient conditions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.