3-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-5-ylmethyl)-4,56,7-tetrahydro-3H-isobenzpfuran-1-one | 302777-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: 3-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-5-ylmethyl)-4,56,7-tetrahydro-3H-isobenzpfuran-1-one
• 英文别名: 3-[(2,2,4-trimethyl-6-oxo-1,3-dioxin-5-yl)methyl]-4,5,6,7-tetrahydro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 302777-99-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: BOMCJDDJFLXJFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-5-ylmethyl)-4,56,7-tetrahydro-3H-isobenzpfuran-1-one 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(1S,2S,7R,9S,12S)-2,4,4-trimethyl-3,5,10-trioxapentacyclo[7.7.0.01,12.02,7.07,12]hexadecane-6,11-dione
  参考文献：
  名称：

  分子内光化学二氧烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应作为茄型A的双环[2.1.1]己烷部分的方法。

  摘要：

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo0056500
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate 在 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 硫酸 、 乙酸酐 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-(2,2,6-trimethyl-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-5-ylmethyl)-4,56,7-tetrahydro-3H-isobenzpfuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内光化学二氧烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应作为茄型A的双环[2.1.1]己烷部分的方法。

  摘要：

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo0056500

文献信息

• Intramolecular [2+2] photocycloadditions as an approach towards the bicyclo[2.1.1]hexane substructure of solanoeclepin A
  作者：Richard H. Blaauw、Jean-François Brière、Remco de Jong、Jorg C. J. Benningshof、Angeline E. van Ginkel、Floris P. J. T. Rutjes、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b003755i

  日期：——

  The synthesis of a tricyclic substructure of solanoeclepin A is described. The key step involves an intramolecular [2+2] photocycloaddition between a dioxinone and a tetrasubstituted bicyclic alkene providing the strained bicyclo[2.1.1]hexane moiety.

  描述了 solanoeclepin A 的三环亚结构的合成。关键步骤涉及二恶英酮和四取代双环烯烃之间的分子内 [2+2] 光环加成反应，从而提供应变的双环 [2.1.1] 己烷部分。