(3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one | 371778-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aR,4R,6aS)-(+)-4-hydroxymethyl-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one；(3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3a,4-dihydro-3H-cyclopenta[b]furan-2(6aH)-one；(3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 371778-65-3
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: RYYXNTRCZQZRDD-XVMARJQXSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 咪唑 、 碘 、 diethylzinc 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aR,4R,6aS)-3a,4-dihydro-4-(oct-2-ynyl)-3H-cyclopenta[b]furan-2(6aH)-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烷类的手性结构单元的不对称合成：前克拉维酮A的新型对映选择性合成。

  摘要：

  羟基内酯（+）-（3a R，4 R，6a S）-4-（羟甲基）-3a，4-二氢-3 H-环戊[ b ]呋喃-2（6a H）-one的一种新的不对称方法（1），已经描述了用于顺式1,2,2-二取代的五元环衍生物（即异前列腺素，茉莉酮酸酯和克拉维酮）的关键合成构件。实现了对三个立体中心的绝对和相对构型的显着控制。因此，使用Trost的不对称烯丙基烷基化策略可确保高度对映体富集的（R）-3-（硝基甲基）环戊-1-烯（13），后者可以平滑地转化为（R）-环戊-2-烯羧酸（15），具有优异的收率和高对映体纯度（> 98％ee）。（（R）-环戊-2-烯基）2-碘乙酸甲酯（12）的6 - exo - trig原子转移自由基环化反应，仅产生所需的顺式稠合δ-内酯（4a R，7a R）-hexahydro-5 -iodocyclopenta [ ç ]吡喃-3-（1 ħ） -酮（11），随后将其加工为羟基内酯1通过立体控制的Pd（II）

  DOI：

  10.1021/jo061321h
• 作为产物：
  描述：

  3-cyclopentenyl methyl carbonate 在 palladium diacetate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium ⁽⁰⁾ chloroform adduct 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 copper diacetate 、 三乙基硼 、 (S,S)-L* 、 氧气 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium bromide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 150.0 ℃ 、10.13 kPa 条件下， 反应 42.75h， 生成 (3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烷类的手性结构单元的不对称合成：前克拉维酮A的新型对映选择性合成。

  摘要：

  羟基内酯（+）-（3a R，4 R，6a S）-4-（羟甲基）-3a，4-二氢-3 H-环戊[ b ]呋喃-2（6a H）-one的一种新的不对称方法（1），已经描述了用于顺式1,2,2-二取代的五元环衍生物（即异前列腺素，茉莉酮酸酯和克拉维酮）的关键合成构件。实现了对三个立体中心的绝对和相对构型的显着控制。因此，使用Trost的不对称烯丙基烷基化策略可确保高度对映体富集的（R）-3-（硝基甲基）环戊-1-烯（13），后者可以平滑地转化为（R）-环戊-2-烯羧酸（15），具有优异的收率和高对映体纯度（> 98％ee）。（（R）-环戊-2-烯基）2-碘乙酸甲酯（12）的6 - exo - trig原子转移自由基环化反应，仅产生所需的顺式稠合δ-内酯（4a R，7a R）-hexahydro-5 -iodocyclopenta [ ç ]吡喃-3-（1 ħ） -酮（11），随后将其加工为羟基内酯1通过立体控制的Pd（II）

  DOI：

  10.1021/jo061321h

文献信息

• A Unified Stereodivergent Strategy for Prostaglandin and Isoprostanoid Synthesis
  作者：Matteo Valli、Francesco Chiesa、Andrea Gandini、Alessio Porta、Giovanni Vidari、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/jo500093k

  日期：2014.3.21

  Acetoxyfulvene surrended to asymmetric Diels–Alder cycloaddition, paving the way to the development of a unified strategy for the stereodivergent synthesis of both prostaglandins and isoprostanoids. In fact, the cycloadduct was subsequently converted to a common intermediate, which through two different stereoselective pathways afforded the two lactones 1 and 2, which are key building blocks in the

  乙酰氧基富烯向非对称Diels-Alder环加成反应，为开发前列腺素和异前列腺素的立体发散合成的统一策略铺平了道路。实际上，环加合物随后被转化为共同的中间体，该中间体通过两种不同的立体选择性途径提供了两个内酯1和2，这两个内酯分别是前列腺素和异前列腺素合成中的关键组成部分。
• A Divergent Enantioselective Synthesis of 9-J₁-Phytoprostane and 9-A₁-Phytoprostane Methyl Ester
  作者：Alessio Porta、Francesco Chiesa、Marco Quaroni、Marco Persico、Remigio Moratti、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/ejoc.201301703

  日期：2014.4

  The first syntheses of 9-J1-phytoprostane and 9-A1-phytoprostane methyl ester were achieved enantioselectively using a divergent approach from a common intermediate sulfone 4. The divergence was accomplished using a sigmatropic rearrangement (swap protocol) to give sulfone 5 in 47 % overall yield. The two upper side-chains, with a stereodefined E double bond, were installed using consolidated Julia–Lythgoe

  9-J1-植物前列烷和 9-A1-植物前列烷甲酯的第一次合成是使用来自常见中间体砜 4 的发散方法对映选择性地实现的。使用 sigmatropic 重排（交换协议）完成发散，得到 47% 的砜 5总产量。带有立体定义的 E 双键的两个上侧链使用砜 4 和 5 的巩固 Julia-Lythgoe 烯化反应安装，具有相同的对映体纯 α-保护醛 6。
• First Total Synthesis of J₂ Isoprostane
  作者：Giuseppe Zanoni、Alessio Porta、Francesca Castronovo、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo034658h

  日期：2003.7.1

  1,3-allylic transposition of the C-9 hydroxyl group of compound 13 has allowed the first total synthesis of J(2) isoprostane (1), a recently discovered member of the growing isoprostane family. This elusive compound opens up numerous new avenues for the molecular biology of cyclopentenone prostaglandins which are endowed of intriguing biological effects such as antitumor, antiinflammatory, and antiviral

  立体选择性的Julia-Lythgoe烯化反应，然后化合物13的C-9羟基进行有效的1,3-烯丙基转座，实现了J（2）异前列腺素（1）的首次全合成，该化合物是最近发现的不断增长的异前列腺素的成员家庭。这种难以捉摸的化合物为环戊烯酮前列腺素的分子生物学开辟了许多新途径，这些环戊烯酮具有令人兴奋的生物学作用，例如抗肿瘤，抗炎和抗病毒活性。原则上，我们的方法足够灵活，可以按照相同的方法轻松合成J家族的其他异前列腺素。
• A New Approach to the Synthesis of 15-A2tIsoP Isoprostane and 14-A4tNeuroP Neuroprostane
  作者：Vladimir V. Veselovsky、Antonina V. Lozanova、Andrei V. Stepanov

  DOI：10.1016/j.mencom.2012.09.008

  日期：2012.9

  A formal synthesis of the title natural cyclopentanoids was implemented based on intramolecular [3+2] cycloaddition in unsaturated silyl nitronates at the key step.
• A facile stereoselective synthesis of (3aR*,4R*,6aS*)-4-(hydroxymethyl)- 3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan- 2-one and other useful cyclopentanoid building blocks.
  作者：Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo00121a062

  日期：1995.8