N-Boc-3-iodo-N-methyl-O-TBS-D-tyrosine | 160531-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Boc-3-iodo-N-methyl-O-TBS-D-tyrosine
• 英文别名: (R)-2-((tert-butoxycarbonyl)(methyl)amino)-3-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-iodophenyl)propanoic acid；(2R)-3-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-iodophenyl]-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]propanoic acid
• CAS: 160531-32-8
• 化学式: C₂₁H₃₄INO₅Si
• 分子量: 535.495
• InChiKey: ADPZYVFRFPONHN-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.866±50.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-3-iodo-N-methyl-O-TBS-D-tyrosine 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 doliculide
  参考文献：
  名称：

  对映异构体全合成的多立肽，一种有效的海洋来源的细胞毒性环二肽，与合成多立脲类似物的结构-细胞毒性关系

  摘要：

  来自日本海兔Dolabella auricularia的有效的细胞毒性环二肽doliulide（1）的总合成已实现。合成的关键步骤是通过结合Evans aldol反应和Barton脱氧反应来构建15碳聚酮化合物衍生的二羟基酸部分的立体中心。此外，合成了人工合成的杜立舒利德，并检查了结构与细胞毒性的关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81206-0
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-D-酪氨酸 在 咪唑 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 94.17h， 生成 N-Boc-3-iodo-N-methyl-O-TBS-D-tyrosine
  参考文献：
  名称：

  定向加氢和与Evans-Tishchenko化学相关的Ireland-Claisen重排：高效的海洋环十二烷肽多立肽的全合成

  摘要：

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201501252

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Doliculide Using Catalytic Asymmetric Hydrogenations
  作者：Wen Che、Danyang C. Wen、Shou‐Fei Zhu、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/hlca.201900023

  日期：2019.3

  has been developed to construct a polyketide chain by employing relay asymmetric hydrogenations catalyzed by two chiral spiro iridium catalysts. By using this strategy, an enantioselective total synthesis of (−)‐doliculide has been achieved in 19 steps with 6.9 % overall yield. The route features high enantioselectivity and diastereoselectivity. The catalyst loading can be as low as 0.005 mol‐%. It

  通过使用由两个手性螺铱催化剂催化的不对称加氢反应，已开发出一种简洁高效的策略来构建聚酮链。通过使用该策略，已完成了19个步骤的对映选择性全合成（-）-doliculide，总产率为6.9％。该路线具有高对映选择性和非对映选择性。催化剂负载量可低至0.005 mol％。通过这种策略方便地获得天然聚酮化合物及其类似物。
• Total Synthesis of Doliculide, a Potent Cytotoxic Cyclodepsipeptide from the Japanese Sea Hare Dolabella auricularia
  作者：Hiroyuki Ishiwata、Hiroki Sone、Hideo Kigoshi、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo00096a003

  日期：1994.8

  The total synthesis of doliculide (1), a potent cytotoxic cyclodepsipeptide from the Japanese sea hare, has been achieved.