(+)-Cassiol | 117479-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-Cassiol
• 英文别名: cassiol；(4S)-3-[(E)-4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)but-1-enyl]-4-(hydroxymethyl)-2,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 117479-71-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: MTWDYUCJCXTURD-RDFMZFSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Cassiol 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.67h， 以72%的产率得到(4S)-2,4-dimethyl-3-(4-hydroxy-3-hydroxymethyl-butyl)-4-hydroxymethyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  肉桂中强效抗溃疡化合物的结构

  摘要：

  三种有效的抗溃疡化合物，cassioside：（4S）-2,4-二甲基-3-（4'-羟基-3'-羟甲基-1'-丁烯基）-4-（β-D-吡喃葡萄糖基）甲基-2-cyc肉桂苷：（3R）-4- [[2'R，4'S）-2'-羟基-4'-（β-D-apiofuranosyl-（1→6）-β-D-吡喃吡喃糖基）-2'，6'从热水提取液中分离出，6'-三甲基环己叉基] -3-丁烯-2-一和3,4,5-三甲氧基苯酚-β-D-apiofuranosyl-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷。确定了肉桂皮（Cinnamomun cassia Blume的干茎皮）及其结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86173-1
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2,6-dimethyl-5-hepten-1-ol 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 97.51h， 生成 (+)-Cassiol
  参考文献：
  名称：

  Cyclohexenone Construction by Intramolecular Alkylidene C−H Insertion:  Synthesis of (+)-Cassiol

  摘要：

  We report new procedures for stereoselective cyclopentene and cyclohexenone construction employing the alkylidene carbene C-H insertion reaction. Described are diastereoselective insertion into methylene and enantiospecific insertion into methine C-H bonds. The latter case leads directly to the enantioselective synthesis of (+)-cassiol (1).

  DOI：

  10.1021/jo960973a

文献信息

• A New Catalyst for a Pd Catalyzed Alder Ene Reaction. A Total Synthesis of (+)-Cassiol
  作者：Barry M. Trost、Yong Li

  DOI：10.1021/ja960642f

  日期：1996.1.1

  conditions. Two variables proved key in the development of a new catalytic system that has proven to be effective, the absence of traditional ligands and the choice of acid. An effective synthesis of (+)-cassiol was accomplished in which this new reaction played a key. A lipase served to introduce the chirality, and a palladium(0) catalyzed reaction was important in elaborating a side chain. The final adjustment

  在抗溃疡剂 (+)-cassiol 的合成策略的背景下，探索了钯催化的烯炔环异构化的范围，从而产生了新的催化系统。在模型研究中，六元环形成的影响、系链中羰基的存在以及烯烃的空间位阻共同阻止了“标准”条件下的环异构化。两个变量被证明是开发一种已被证明有效的新催化系统的关键，即传统配体的缺乏和酸的选择。(+)-肉豆蔻醇的有效合成已经完成，其中这一新反应起到了关键作用。脂肪酶用于引入手性，钯 (0) 催化的反应在制作侧链时很重要。
• An enantioselective total synthesis of (+)-cassiol
  作者：Osamu Irie、Yoko Fujiwar、Hisao Nemoto、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02191-0

  日期：1996.12

  An enantioselective total synthesis of (+)-cassiol 1 possessing potent antiulcerogenic activity has been accomplished by using an efficient construction methodology of the asymmetric quaternary carbon center via a highly diastereoselective intramolecular [3+2] dipolar cycloaddition reaction of the nitrile oxide 10 as a key step.

  的对映体选择性全合成（+） - cassiol 1具有有效的抗溃疡活性已通过将不对称季碳中心的有效施工方法通过一种高度非对映选择性的分子内[3 + 2]偶极环加成腈氧化物的反应完成10作为关键步骤。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Cassiol
  作者：Krastina V. Petrova、Justin T. Mohr、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol802410t

  日期：2009.1.15

  An enantioselective total synthesis of (+)-cassiol is reported. The complex derived from Pd-2(pmdba)(3) and enantiopure t-BuPHOX ligand catalyzes enantioconvergent decarboxylative alkylation to generate the quaternary carbon stereocenter at an early stage. The overall synthetic strategy involves a convergent late-stage coupling of two fragments. The synthesis features a longest linear sequence of eight steps.
• Demonstration of the Synthetic Power of Oxazaborolidine-Catalyzed Enantioselective Diels-Alder Reactions by Very Efficient Routes to Cassiol and Gibberellic Acid
  作者：E. J. Corey、Angel Guzman-Perez、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja00087a062

  日期：1994.4
• Detours en route to a total synthesis of (+)-cassiol
  作者：Marı́a I. Colombo、Juan Zinczuk、Marı́a L. Bohn、Edmundo A. Rúveda

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00082-x

  日期：2003.3

  A synthesis of the antiulcerogenic compound (+)-cassiol 1b has been achieved in 43% yield starting with lactol (S)-2 and sulfone 26. This short and efficient synthesis features the one-pot Julia olefination reaction of the sodium anion of (S)-2 with 26, through the key intermediate (-)-9. This synthesis has been developed as a result of exploratory experiments including different olefination reactions on 2. An attempt to synthesize the intermediate 9 by an intramolecular aldol condensation approach of the open chain precursor 4 is also described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.