all-cis-methyl 19,20-epoxydocosapentaenoate | 121818-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: all-cis-methyl 19,20-epoxydocosapentaenoate
• CAS: 121818-27-7；149403-79-2
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: AIIHKDKWCDGEPV-XLINJPRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  38.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  all-cis-methyl 19,20-epoxydocosapentaenoate 在 氢氧化钾 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (±)-19,20-dihydroxy-4Z,7Z,10Z,13Z,16Z-docosapentaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Selective terminal olefin oxidation of n-3 polyunsaturated fatty acids

  摘要：

  Through the action of N-bromosuccinimide in aqueous glyme, terminal double bond of n-3 fatty acids was selectively converted to the corresponding bromohydrin. This evidence suggests the tight conformation of the n-3 fatty acids in aqueous medium.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91651-4
• 作为产物：
  描述：

  7-(trimethylsilyl)hepta-3,6-diyn-1-ol 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.41h， 生成 all-cis-methyl 19,20-epoxydocosapentaenoate
  参考文献：
  名称：

  19,20-环氧二十二碳五烯酸（二十二碳六烯酸的生物活性代谢物）的不对称全合成。

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了19,20-环氧二十二碳五烯酸（19,20-EDP）的首次不对称全合成，这是二十二碳六烯酸的天然生物活性细胞色素P450代谢产物，是鱼油的主要成分。我们的策略涉及直接不对称环氧化以产生对映体纯的β-环氧醛，该对映体可以通过Wittig缩合附加到其余的跳过的多烯核上。我们的方法分步经济且后期差异较大，可能是合成用于生物学研究的EDP类似物的一种有吸引力的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02378

文献信息

• Biocatalytic regio- and stereoselective access to ω-3 endocannabinoid epoxides with peroxygenase from oat flour
  作者：Claudia Sanfilippo、Angela Patti

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.105014

  日期：2021.8

  ethanolamides of ω-3 fatty acids EPA and DHA, regarded as biologically active ω-3 endocannabinoids, in the presence of a peroxygenase-containing preparation from oat flour was investigated. Good regio- and steroselectivity toward the formation of the epoxide on the terminal double bond in the chain was observed with both these fatty acid derivatives and chiral monoepoxides 1 or 2 in 74% optical purity and 51–53%

  研究了 ω-3 脂肪酸 EPA 和 DHA 乙醇酰胺的生物催化环氧化反应，被认为是具有生物活性的 ω-3 内源性大麻素，在含有过氧化酶的燕麦粉制剂存在下进行了研究。观察到这些脂肪酸衍生物和手性单环氧化物1或2对在链中末端双键上形成环氧化物具有良好的区域选择性和立体选择性分离出 74% 的光学纯度和 51-53% 的产率并进行光谱表征。在反应介质中使用丙酮作为共溶剂可以将起始底物的浓度增加至 40 mM，并进一步提高 DHA-EA 环氧化的选择性。由于酶制剂的容易获得，该方法为获得脂肪酸的氧官能化衍生物提供了一种有价值的策略。
• Trans Lipid Library: Synthesis of Docosahexaenoic Acid (DHA) Monotrans Isomers and Regioisomer Identification in DHA-Containing Supplements
  作者：Georgia Menounou、Giorgia Giacometti、Roberta Scanferlato、Paolo Dambruoso、Anna Sansone、Itziar Tueros、Javier Amézaga、Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri

  DOI：10.1021/acs.chemrestox.8b00021

  日期：2018.3.19

  benefits. The characterization of the six monotrans DHA regioisomers is an open issue to address for analytical, biological, and nutraceutical applications. Here we report the preparation, separation, and first identification of each isomer by a dual approach consisting of the following: (i) the direct thiyl radical-catalyzed isomerization of cis-DHA methyl ester and (ii) the two-step synthesis from cis-DHA

  二十二碳六烯酸（DHA）是一种用于真核细胞的半必需多不饱和脂肪酸（PUFA），存在于鱼类和藻油等天然来源中，并广泛用作含omega-3的食品或补品的成分。DHA效应通过六个顺式双键与其天然结构相连，但是在蒸馏或除臭过程中会形成几何单反异构体，这是不希望的事件，会改变分子特性并损害健康。六个单反DHA区域异构体的表征是分析，生物学和营养保健应用中需要解决的一个公开问题。在这里，我们通过以下两种方法报告每种异构体的制备，分离和首次鉴定：（i）巯基自由基催化的顺式DHA甲酯的异构化反应和（ii）顺式DHA的甲酯通过单环氧化物作为中间体的两步合成法，通过核磁共振波谱法进行分离和鉴定，然后消除用于明确确定双键的位置。该具有NMR和GC分析特征的monotrans DHA异构体库也用于检查鱼油样品的巯基自由基催化异构化产物，并评估在意大利和西班牙可购得的含omega-3的补充剂中的反式异构体含量。然后
• Stereoselective epoxidation of the last double bond of polyunsaturated fatty acids by human cytochromes P450
  作者：Danièle Lucas、Sophie Goulitquer、Jan Marienhagen、Maude Fer、Yvonne Dreano、Ulrich Schwaneberg、Yolande Amet、Laurent Corcos

  DOI：10.1194/jlr.m003061

  日期：2010.5

  Cytochromes P450 (CYPs) metabolize polyunsaturated long-chain fatty acids (PUFA-LC) to several classes of oxygenated metabolites. Through use of human recombinant CYPs, we recently showed that CYP1A1, -2C19, -2D6, -2E1, and -3A4 are mainly hydroxylases, whereas CYP1A2, -2C8, -2C9, and -2J2 are mainly epoxygenases of arachidonic acid (AA), eicosapentaenoic acid (EPA), and docosahexaenoic acid (DHA), respectively. It is worth noting that the last double bond of these PUFAs, i.e., omega 6 in AA or omega 3 in EPA and DHA, respectively, was preferentially epoxidized. In this study, we have characterized the stereoselectivity of this epoxidation reaction by comparison with the PUFA-LC epoxide stereoisomers obtained from the enantioselective bacterial CYP102A1 F87V. The stereoselectivity of the epoxidation of the last olefin of AA (omega 6), EPA (omega 3), or DHA (omega 3) differed between the CYP isoforms but was similar for EPA and DHA. These data give additional insight into the PUFA-LC epoxide enantiomers generated by the hepatic CYPs.-Lucas, D., S. Goulitquer, J. Marienhagen, M. Fer, Y. Dreano, U. Schwaneberg, Y. Amet, and L. Corcos. Stereoselective epoxidation of the last double bond of polyunsaturated fatty acids by human cytochromes P450. J. Lipid Res. 2010. 51: 1125-1133.