(-)-(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-methanol | 153060-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-methanol
• 英文别名: ((1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylenecyclohexyl)methanol；(2S,6R)-cis-2-methyl-γ-cyclogeraniol；[(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexyl]methanol
• CAS: 153060-93-6
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: KRHORKRMJWJXRW-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (+)-(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过Corey - Chaykovsky oxiranylation制备旋光性花状和类木质气味的酮：讽刺剂和类似物†

  摘要：

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760521
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R)-5-(hydroxymethyl)-4,6,6-trimethylcyclohex-3-enol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 aluminum isopropoxide 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 为溶剂， 150.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 104.84h， 生成 (-)-(1R,3S)-2,2,3-trimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  用威尔金森催化剂对（-）-顺-α-和（-）-顺-γ-酮的对映选择性发散合成

  摘要：

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201404642

文献信息

• Electrophilic Cyclization of 1,6-Dienes Containing an Allylsilane Moiety− Enantioselective Synthesis ofcis- andtrans-γ-Irone
  作者：Stephen Beszant、Elios Giannini、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/ejoc.200300276

  日期：2003.10

  the reagent of choice leading to methylenecyclohexane derivatives in good yields and with complete regioselectivity albeit with poor diastereoselectivity. Using this methodology a stereodivergent synthesis of enantiomerically pure (−)-(2S,6R)-cis-γ-irone and (−)-(2S,6S)-trans-γ-irone, two precious aroma constituents, has been accomplished. This represents an innovative approach with respect to previous

  在本文中，我们报告了路易斯酸和三氟乙酸汞促进含有烯丙基硅烷部分的 1,6-二烯环化的第一个例子。三氟乙酸汞已被证明是导致亚甲基环己烷衍生物以良好收率和完全区域选择性的首选试剂，尽管非对映选择性较差。使用这种方法，完成了对映体纯 (-)-(2S,6R)-cis-γ-irone 和 (-)-(2S,6S)-trans-γ-irone 这两种珍贵香气成分的立体发散合成。这代表了一种相对于先前γ-铁酮合成的创新方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。