(1S,2R,5S,6R)-tricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R,5S,6R)-tricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-3-one
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: ZHWRWUYPONZDQY-VOQBNFLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,5S,6R)-tricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-3-one 在 platinum(IV) oxide 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium on activated charcoal sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 氨 、 氢气 、 叔丁基锂 、 sodium ethanolate 、 二甲基氯化铝 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (4R,6R)-2-[3-(cyanomethyl)-1H-indol-2-yl]-6-ethyl-4-(phenylmethoxymethyl)azepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective synthesis of naturally occurring (+)-20 R -dihydrocleavamine by photo-[2+2]-cycloreversion

  摘要：

  A stereoselective synthesis of (+)-20R-dihydrocleavamine, an alkaloid from Pandaca eusepala and Tabernamontana eglandulose, has been developed using an enantiopure tricyclic ketone accessible from a meso precursor by employing a photo-[2+2]-cycloreversion reaction as the key step. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01538-6
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,3S,5R,6S)-3-acetoxytricyclo[4.2.1.0^2,5]non-7-en-4-one 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以51%的产率得到(1S,2R,5S,6R)-tricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （S）-BINOL单异丙基醚（BINOL-Pr i）-锡四氯化物络合物的内消旋1,2-乙二醇双（三甲基甲硅烷基）醚的不对称化：（-）-酮二环戊二烯和（-）-酮基三环壬烯的替代路线

  摘要：

  具有内-三环[4.2.1.0 2,5 ]壬烯骨架的三环内消旋1,2-烯二醇双（三甲基硅烷基）醚已通过质子化由（S）-BINOL单异丙醚（BINOL-Pr i）和四氯化锡，以90％ee得到光学富集的酰胆碱。如此获得的手性酰辅酶已通过涉及同时的酶促乙酰化和光学纯化的序列，以光学纯净的形式被转化为两个通用的手性结构单元，（-）-酮二环戊二烯和（-）-酮三环壬烯。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01488-3

文献信息

• Cyclobutenone as a Highly Reactive Dienophile: Expanding Upon Diels−Alder Paradigms
  作者：Xiaohua Li、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja1056888

  日期：2010.8.18

  Cyclobutenone was employed as a dienophile in Diels-Alder cycloadditions, provide diverse and complex cycloadducts in good yields. Experimental outcomes indicated cyclobutenone to be more reactive than either cyclopentenone or cyclohexenone. In addition, cycloadducts bearing a strained cyclobutanone moiety were able to undergo regioselective ring expansions to produce corresponding cyclopentanones

  环丁烯酮在 Diels-Alder 环加成反应中用作亲二烯体，以良好的产率提供多样化和复杂的环加合物。实验结果表明环丁烯酮比环戊烯酮或环己烯酮更具反应性。此外，带有应变环丁酮部分的环加合物能够进行区域选择性扩环以产生相应的环戊酮、内酯和内酰胺，否则很难通过直接 Diels-Alder 反应获得。
• Experimental Diels-Alder Reactivities of Cycloalkenones and Cyclic Dienes Explained through Transition-State Distortion Energies
  作者：Robert S. Paton、Seonah Kim、Audrey G. Ross、Samuel J. Danishefsky、K. N. Houk

  DOI：10.1002/anie.201103998

  日期：2011.10.24

  Quantum chemical calculations are used to investigate the experimentally measured reactivities of cyclic dienes and cycloalkenones in the Diels–Alder reaction. The interaction energies (red) are nearly constant; differences arise in changes in distortion energies of both dienophile (blue) and diene (green; see picture, Ea=activation energy; values in kcal mol−1).

  量子化学计算用于研究Diels-Alder反应中环二烯和环烯酮的反应活性。相互作用能（红色）几乎恒定；亲二烯体（蓝色）和二烯（绿色；见图片，E a =活化能； kcal mol -1的值）的变形能变化会产生差异。
• Preparation of a Promising Cyclobutanone Chiral Building Block: Its Stereochemistry and Utilization
  作者：Takahiko Taniguchi、Yasuo Goto、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1997-3270

  日期：1997.6

  A cyclobutanone possessing a bicyclo[2.2.1]heptene framework endo-tricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-3-one} has been prepared in both enantiomeric forms employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step. To determine the absolute configuration, as well as to demonstrate the synthetic potential, both enantiomers of the cyclobutanone obtained have been transformed enantioconvergently into the key intermediate of the sequiterpene (+)-β-santalene and the iridoid monoterpene (-)-boschnialactone.

  以脂肪酶介导的动力学解析为关键步骤，制备出了具有双环[2.2.1]庚烯框架的环丁酮内-三环[4.2.1.02,5]壬-7-烯-3-酮}的两种对映体形式。为了确定其绝对构型并证明其合成潜力，已将所获得的环丁酮的两种对映体对映转化为序萜烯 (+)-δ²-santalene 和鸢尾单萜 (-)-boschnialactone 的关键中间体。
• Stereocontrolled approach to 1,4-disubstituted 1,3-dienes
  作者：Barry M. Trost、Stephen A. Godleski、Joachim Ippen

  DOI：10.1021/jo00418a001

  日期：1978.11
• Silver(I) ion catalyzed rearrangements at strained .sigma. bonds. XXVIII. Valence isomerization of homocubanes. Reversible complex formation and kinetic substituent effects operating during silver(I)-induced bond reorganization
  作者：Leo A. Paquette、John S. Ward、Roger A. Boggs、William B. Farnham

  DOI：10.1021/ja00838a025

  日期：1975.3