trans-2-chloro-3-hydroxy-5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexanone | 156714-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-2-chloro-3-hydroxy-5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexanone
• 英文别名: (5R)-2-chloro-3-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexan-1-one；(2S,3R,5R)-2-chloro-3-hydroxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 156714-46-4
• 化学式: C₁₀H₁₅ClO₂
• 分子量: 202.681
• InChiKey: BFDLCUNOIJKPKA-MRTMQBJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.3±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-chloro-3-hydroxy-5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexanone 在 N-甲基咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.84h， 生成 (1R,5R)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclopent-2-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Eupalinilide E 的不对称全合成，人类 HSPC 扩增的促进剂

  摘要：

  据报道，通过 12 个步骤从 ( R )-(-)-香芹酮合成 eupalinilde E 的简明且可扩展的不对称全合成，总产率为 20%。合成的关键步骤是在香芹酮衍生的 2-环戊烯甲醛的无色谱合成中的串联 Favorskii 重排-消除反应，及其使用可回收三氟乙醇作为促进剂和溶剂的无催化剂立体定向串联烯丙基硼化-内酯化反应，得到 β-羟甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01684
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 sodium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 双氧水 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 trans-2-chloro-3-hydroxy-5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  香芹酮氯醇的立体选择性Favorskii重排; 合宜合成（+）-二氢荆芥内酯和（+）-iridomyrmecin

  摘要：

  （+）-Dihydronepetalactone和（+）-iridomyrmecin由（+）-carvone chlorohydrin的立体选择性Favorskii重排产物合成。

  DOI：

  10.1039/c39940000479

文献信息

• The Search for New Odorants: Synthesis of Animalic Fragrant and Musky/Ambery Compounds
  作者：Caroline Plessis

  DOI：10.1002/cbdv.201400038

  日期：2014.10

  allowed us to discover novel animalic odorants is presented. The new derivatives were prepared from readily available starting materials via easy reaction steps in good yields. They possess very different structures, such as bicyclic pentanols, glycolates, or tricyclic ketones, and all show interesting notes in the animalic fragrant family: from costus, leathery to ambery and musky scents, making them all

  概述了最近的研究，它使我们能够发现新颖的动物气味。由容易获得的起始原料通过容易的反应步骤以高收率制备新的衍生物。它们具有截然不同的结构，例如双环戊醇，乙醇酸酯或三环酮，并且在动物香气家族中都表现出有趣的特征：从肋骨，革质到琥珀色和麝香的气味，使其对于不同的目的都具有吸引力。
• Total Synthesis of (+)-Chinensiolide B via Tandem Allylboration/Lactonization
  作者：Tim G. Elford、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja9104478

  日期：2010.2.10

  medicine. The first enantioselective total synthesis of (+)-chinensiolide B was accomplished in 15 steps for the longest linear sequence with an overall yield of 6.7% starting from inexpensive and readily available (R)-carvone. A highly stereoselective and E/Z-selective tandem allylboration/lactonization reaction between two highly functionalized partners was exploited as a key step. The synthesis also highlights

  chinensiolides 是最近从中国民间医学中使用的植物 Ixeris chinensis Nakai 中分离出来的愈创木酚型 α-亚甲基 γ-内酯天然产物家族。(+)-chinensiolide B 的第一个对映选择性全合成在 15 个步骤中完成，最长的线性序列从廉价且容易获得的 (R)-香芹酮开始，总产率为 6.7%。两个高度官能化的伙伴之间的高度立体选择性和 E/Z 选择性串联烯丙基硼化/内酯化反应被用作关键步骤。该合成还强调了由反应性 α-亚甲基 γ-内酯引起的化学选择性问题的几种解决方案。例如，
• Initial Synthesis of Diastereomeric Pyran Spirooxoindolinones Based on (–)-Carvone and (+)-3-Carene
  作者：F. Z. Macaev、N. S. Sucman、S. I. Pogrebnoi、L. P. Logina、A. N. Barba

  DOI：10.1007/s10600-014-0877-0

  日期：2014.3

  Diastereomeric 2′-amino-3′-cyano-6′-methyl-2-oxospiro[indolin-3,4′-pyran]-5′-carboxylates based on transformation products of (+)-3-carene and (–)-carvone were synthesized for the first time.

  首次合成了基于(+)-3-蒈烯和(–)-香芹酮转化产物的非对映异构体2′-氨基-3′-氰基-6′-甲基-2-氧代螺[吲哚啉-3,4′-吡喃]-5′-羧酸酯。
• Diastereoselective Allylation in the Divergent Total Syntheses of Guaianolides (+)-Ligustrin and (+)-Grosheimin and the Formal Synthesis of (−)-Eupalinilide E
  作者：Rodney A. Fernandes、Gujjula V. Ramakrishna

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02094

  日期：——

  the protecting-group-free divergent total synthesis of various guaianolides (+)-ligustrin, (+)-8-epi-ligustrin, and (+)-grosheimin and the formal synthesis of (−)-eupalinilide E. The key steps include diastereoselective allylation, efficient translactonization, and aldehyde–ene reaction. From the common intermediate molecule (+)-ligustrin, the first asymmetric total synthesis of (+)-grosheimin has been

  用官能化烯丙基溴内酯对醛进行有效的非对映选择性烯丙基化，为各种愈创木酚内酯 (+)-女贞子苷、(+)-8-表-女贞子苷和 (+)-粗罗黑素的无保护基发散全合成铺平了道路。 (−)-eupalinilide E 的正式合成。关键步骤包括非对映选择性烯丙基化、高效反内酯化和醛-烯反应。以共同的中间体分子(+)-女贞子苷为原料，首次实现了(+)-格罗黑素的不对称全合成。
• Opening of Epoxide Rings Catalyzed by Niobium Pentachloride
  作者：Mauricio Gomes Constantino、Valdemar Lacerda Júnior、Paulo Roberto Invernize、Luiz Carlos da Silva Filho、Gil Valdo José da Silva

  DOI：10.1080/00397910701555790

  日期：2007.10.1

  The behavior of several epoxides when treated with NbCl5 was studied. In general, the studied epoxides reacted rapidly with NbCl5, giving, in most cases, more than one product (chlorohydrins, products containing solvent residues, as well as rearrangement products). A detailed study was performed to verify the effects of the temperature (rt, 0 degrees C, or -78 degrees C) and of the NbCl5 molar concentration on the composition of the products, yield, and time required for the reactions.