(+)-angustureine | 833453-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-angustureine
• 英文别名: (S)-angustureine；(2S)-1-Methyl-2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(2S)-1-methyl-2-pentyl-3,4-dihydro-2H-quinoline
• CAS: 833453-93-3
• 化学式: C₁₅H₂₃N
• 分子量: 217.354
• InChiKey: KSQZVAWGIAAZHJ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1770

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-辛醇 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 磷酸二苄酯 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 一水合肼 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (+)-angustureine
  参考文献：
  名称：

  定向S E Ar的芳烃远程邻-C-H键的碘化：四氢喹啉的简化合成

  摘要：

  据报道，通过远程C–H键的顺序官能化合成四氢喹啉（THQs）的新策略。该方法使用单个吡啶甲酰胺导向/保护基团来实现Pd催化的γ-C（sp 3）–H芳基化，无金属的ε-C（sp 2）–H碘化和Cu催化的分子内C–N交叉耦合。整个序列高效且通用，可从容易获得的芳基碘化物和脂族胺前体中轻松合成具有复杂取代模式的THQ。

  DOI：

  10.1021/ol4015078

文献信息

• Highly Enantioselective Catalytic Addition of Grignard Reagents to N‐Heterocyclic Acceptors
  作者：Yafei Guo、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1002/anie.201906237

  日期：2019.9.9

  greatly sought after because of their significance in medicinal chemistry. Described here is the first general catalytic methodology to access a wide variety of chiral 2‐ and 4‐substituted tetrahydro‐quinolones, dihydro‐4‐pyridones, and piperidones with excellent yields and enantioselectivities, utilizing a single catalyst system.

  由于手性N-杂环分子支架在药物化学中的重要性，因此备受追捧。这里描述的是第一种通用催化方法，它利用单一催化剂系统，以优异的收率和对映选择性获得了各种手性2和4取代的四氢喹诺酮，二氢4吡啶酮和哌啶酮。
• Enantioselective Syntheses of Tetrahydroquinolines Based on Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions: Total Syntheses of (+)-Angustureine and (-)-Cuspareine
  作者：Gedu Satyanarayana、Daniel Pflästerer、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.201100981

  日期：2011.12

  preparation of tetrahydroquinolines has been developed. The procedure involves a highly regio-and enantioselective intermolecular iridium-catalyzed allylic amination followed by one-pot hydroboration and intramolecular Suzuki-Miyaura cross-coupling. This method was applied in total syntheses of the alkaloids (+)-angustureine and (-)-cuspareine.

  已开发出一种用于制备四氢喹啉的无保护基团的两步法。该过程涉及高度区域和对映选择性的分子间铱催化烯丙基胺化，然后是一锅硼氢化和分子内 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。该方法应用于生物碱(+)-茴香碱和(-)-cuspareine的全合成。
• Asymmetric synthesis of 2-alkyl-substituted tetrahydroquinolines by an enantioselective aza-Michael reaction
  作者：Laura L. Taylor、Frederick W. Goldberg、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1039/c2ob25122a

  日期：——

  An optically active tetrahydroquinoline intermediate (5) was prepared in 8 steps from monoprotected ethylene glycol, using a Pd-catalysed aza-Michael reaction to induce chirality. This can be transformed into three Galipea alkaloids (angustureine, galipeine and cuspareine). The proximity of a benzyloxy group is found to exert profound effects in several steps of the synthesis.

  一种光学活性的四氢喹啉中间体（5）经过8个步骤由单保护的乙二醇制备而成，使用钯催化的氮-迈克尔反应来引入手性。该中间体可以转化为三种Galipea生物碱（角度线碱、加利碱和库斯帕碱）。邻近的苄氧基团在合成的多个步骤中被发现对反应有显著影响。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dearomative Arylation or Alkenylation of Quinolinium Salts
  作者：Yan Wang、Yunlong Liu、Dongdong Zhang、Hao Wei、Min Shi、Feijun Wang

  DOI：10.1002/anie.201511663

  日期：2016.3.7

  A highly enantioselective rhodium(I)‐catalyzed dearomative arylation or alkenylation of easily available N‐alkylquinolinium salts is reported, thus providing an effective and practical approach to the synthesis of dihydroquinolines in up to 99 % ee. This reaction tolerates a wide range of functional groups with respect to both the organic boronic acids and the quinoline starting materials. Moreover

  据报道，高对映选择性的铑（I）催化的易获得的N-烷基喹啉鎓盐的脱芳香化芳基化或烯基化反应，从而为合成高达99％ee的二氢喹啉提供了一种有效而实用的方法 。该反应相对于有机硼酸和喹啉起始材料都具有宽泛的官能团。此外，该协议的合成效用在具有生物活性的四氢喹啉的正式不对称合成以及（-）-Angustureine和（+）-cuspareine的总合成中得到了证明。
• An enantioselective approach to 2-alkyl substituted tetrahydroquinolines: total synthesis of (+)-angustureine
  作者：Yuvraj Garg、Suraksha Gahalawat、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1039/c5ra05987a

  日期：——

  A simple and highly efficient synthetic approach to enantiopure 2-alkyl substituted tetrahydroquinoline 1 skeleton from aldehydes as starting materials and its application to the total synthesis of (+)-angustureine 2 is described. Key transformations include proline catalyzed aminoxylation, Corey–Fuchs protocol, Sonogashira coupling and intramolecular Mitsunobu reactions.

  描述了一种简单高效的合成方法，该方法以醛为原料对映体纯的2-烷基取代的四氢喹啉1骨架及其在（+）-鸟苷二元2的全合成中的应用。关键的转化包括脯氨酸催化的氨氧基化，Corey-Fuchs方案，Sonogashira偶联和分子内的Mitsunobu反应。