(11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-18-hydroxyaphidicol-1-en-3-one | 263155-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-18-hydroxyaphidicol-1-en-3-one
• 英文别名: (1S,4R,8R,9R,11R,14R,15R,19S)-4-(dimethoxymethyl)-15-(hydroxymethyl)-15,19-dimethyl-5,7-dioxapentacyclo[9.8.0.01,8.04,9.014,19]nonadec-17-ene-6,16-dione
• CAS: 263155-50-6
• 化学式: C₂₃H₃₂O₇
• 分子量: 420.503
• InChiKey: DEMXFUHOSYQQJS-GCYDFMIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-18-hydroxyaphidicol-1-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 正戊烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,6aR,7aR,8R,11aR,11bS,11cS)-8-(dimethoxymethyl)-4,11c-dimethyl-3-((trimethylsilyl)oxy)-4a,5,6,6a,7,7a,11a,11c-octahydro-8H-8,11b-ethanobenzo[6,7]indeno[1,2-d][1,3]dioxin-10-one 、 聚合甲醛 在 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以6 mg的产率得到(11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-18-hydroxyaphidicol-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过串联环过环Diels-Alder / aldol反应合成蚜虫和非天然（11R）-（-）-8-epi-11-羟基蚜虫的全部不对称合成的新方法。

  摘要：

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。

  DOI：

  10.1021/jo0007635

文献信息

• New Approach to Aphidicolin and Total Asymmetric Synthesis of Unnatural (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin by Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0007635

  日期：2000.10.1

  The 8-epiaphidicolane skeleton (3) was formed in one key reaction by highly diastereoselective tandem transannular Diels-Alder (TADA)-aldol reactions from the trans-trans-cis trienic macrocycle (4). The unnatural derivative (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2) was thus constructed, and an original solution to the C16 functionalization problem of many aphidicolin (1) syntheses is presented.

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。
• Total Asymmetric Synthesis of the Aphidicolin Derivative (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin Using Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol990341l

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Aphidicolin unnatural derivative (2) was synthesized using a new tandem transannular Diels-Alder/aldol methodology. The 8-epi-aphidicolane skeleton is constructed in a highly diastereoselective manner and converted into (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2). An efficient method for the difficult C16 funtionalization is presented.

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。