endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptane | 97581-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 97581-40-3
• 化学式: C₁₁H₂₀O₄
• 分子量: 216.277
• InChiKey: KGNWWPRSMQVSIE-YNFQOJQRSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.1±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.23
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1S,2S,3R,4R)-2,3-bis(phenylmethoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇CD环立体控制合成的新方法

  摘要：

  描述了利用Diels-Alder反应，桥联酮系统的Baeyer-Villiger氧化，使用甲苯基硼烷进行立体定向的硼氢化反应和使用立体选择性Sharpless烯丙基羟基化作为关键步骤的紫杉醇高度官能化CD亚基的立体控制合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10347-1
• 作为产物：
  描述：

  endo-1,7,8,9-tetrachloro-10,10-dimethoxy-4-oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氨 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇CD环立体控制合成的新方法

  摘要：

  描述了利用Diels-Alder反应，桥联酮系统的Baeyer-Villiger氧化，使用甲苯基硼烷进行立体定向的硼氢化反应和使用立体选择性Sharpless烯丙基羟基化作为关键步骤的紫杉醇高度官能化CD亚基的立体控制合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10347-1

文献信息

• Biooxidation of Bridged Cycloketones Using Baeyer−Villiger Monooxygenases of Various Bacterial Origin
  作者：Radka Snajdrova、Ingbert Braun、Thorsten Bach、Kurt Mereiter、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo701704x

  日期：2007.12.1

  synthesized and utilized as substrates to study biooxidations mediated by Baeyer−Villiger monooxygenases (BVMO) of various bacterial origin. The required enzymes were heterologously produced by recombinant overexpression systems based on Escherichia coli to enable facile recycling of the required nicotinamide cofactors during the whole-cell biotransformations. Ketone precursors of various structural demands

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。
• Designed nucleophilic attack based on molecular electrostatic potential
  作者：György M. Keserü、Mária Kajtár-Peredy、Gábor Náray-Szabó

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88481-1

  日期：1994.12

  We describe the computer-aided design of the steric preference in a nucleophilic attack on sterically unbiased carbonyl groups. To our knowledge, this is the first example for the successful application of the molecular electrostatic potential map to computer-assisted synthesis.

  我们描述了对空间无偏羰基的亲核攻击中空间偏爱的计算机辅助设计。就我们所知，这是成功将分子静电势图应用于计算机辅助合成的第一个示例。
• 4-Oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-10-one and 4-Oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-10-one. Experimental and DFT Investigations of the π-Selectivities
  作者：Veejendra K. Yadav、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1021/jo015945t

  日期：2002.1.1

  Ab initio MO and experimental pi-selectivities of hydride additions to 4-oxatricyclo[5.2.1.0(2.6)]decan-10-one and 4-oxatricyclo[5.2.1.0(2.6)]dec-8-en-10-one are described. The interactions Of sigma(C1-C2) and sigma(C6-C7) with pi*(C=O), on one hand, and those of sigma(C1-C9) and sigma(C7-C8) with pi*(C=O), on the other hand, support anti-selectivities for both. This is in full accordance with the experiments. The arguments that are based on electrostatic interactions and electron donation from the ring oxygen do not apply.
• Mehta, Goverdhan; Khan, Faiz Ahmed, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 16, p. 6140 - 6142
  作者：Mehta, Goverdhan、Khan, Faiz Ahmed

  DOI：——

  日期：——