endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 122601-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: [(1S,2S,3R,4R)-3-(hydroxymethyl)-7,7-dimethoxy-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 122601-54-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: NIVVDGIMLDEEJD-YNFQOJQRSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 C₅H₁₁ONa 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -60.0~25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 3.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mehta, Goverdhan; Khan, Faiz Ahmed, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 16, p. 6140 - 6142

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 xylene 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 endo-7,7-dimethoxy-2,3-bis-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  4-Oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-10-one and 4-Oxatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-10-one. Experimental and DFT Investigations of the π-Selectivities

  摘要：

  Ab initio MO and experimental pi-selectivities of hydride additions to 4-oxatricyclo[5.2.1.0(2.6)]decan-10-one and 4-oxatricyclo[5.2.1.0(2.6)]dec-8-en-10-one are described. The interactions Of sigma(C1-C2) and sigma(C6-C7) with pi*(C=O), on one hand, and those of sigma(C1-C9) and sigma(C7-C8) with pi*(C=O), on the other hand, support anti-selectivities for both. This is in full accordance with the experiments. The arguments that are based on electrostatic interactions and electron donation from the ring oxygen do not apply.

  DOI：

  10.1021/jo015945t

文献信息

• Biooxidation of Bridged Cycloketones Using Baeyer−Villiger Monooxygenases of Various Bacterial Origin
  作者：Radka Snajdrova、Ingbert Braun、Thorsten Bach、Kurt Mereiter、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo701704x

  日期：2007.12.1

  synthesized and utilized as substrates to study biooxidations mediated by Baeyer−Villiger monooxygenases (BVMO) of various bacterial origin. The required enzymes were heterologously produced by recombinant overexpression systems based on Escherichia coli to enable facile recycling of the required nicotinamide cofactors during the whole-cell biotransformations. Ketone precursors of various structural demands

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。
• A new entry to the stereocontrolled synthesis of CD rings of Taxol
  作者：J.S. Yadav、Pradip K. Sasmal

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10347-1

  日期：1997.12

  Stereocontrolled synthesis of the highly functionalized CD subunit of Taxol utilizing Diels-Alder reaction, Baeyer-Villiger oxidation of bridged keto system, stereodirected hydroboration using thexylborane and stereoselective Sharpless allylic hydroxylation as the key steps is described.

  描述了利用Diels-Alder反应，桥联酮系统的Baeyer-Villiger氧化，使用甲苯基硼烷进行立体定向的硼氢化反应和使用立体选择性Sharpless烯丙基羟基化作为关键步骤的紫杉醇高度官能化CD亚基的立体控制合成。
• Oxa Bowls:  Synthesis and C−H···O Mediated Solid State Structure of Pentaoxa-[5]-peristylane
  作者：Goverdhan Mehta、Ramdas Vidya

  DOI：10.1021/jo010222v

  日期：2001.10.1

  [n]-oxa-[n]-peristylanes as a new family of "oxa bowls" having a crownlike shape and potential C(nv)() symmetry. Recognizing their equivalence to the corresponding [n]-formyl-[n]-cycloalkanes, we have conceived of a general synthetic strategy in which "intramolecular cascade acetalizations" constitute the pivotal step. As our first synthetic effort, we describe the synthesis of pentaoxa-[5]-peristylane 3b

  我们已经将[n]-氧杂-[n]-过氧化氢概念化为具有冠状形状和潜在C（nv）​​（）对称性的“氧杂碗”新家族。认识到它们与相应的[n]-甲酰基-[n]-环烷烃相当，我们构想了一种通用的合成策略，其中“分子内级联缩醛化”是关键步骤。作为我们的第一个合成工作，我们描述了从5,5-二甲氧基-四氯环戊二烯和顺丁烯二酸酐的现成的Diels-Alder加合物10合成五氧杂-[5]-过氧化烷3b。10的降冰片烯骨架用作刚性结构基质，可通过一系列官能团调整来构建立体化学特征和潜在的醛官能团（如9）。一步转化将9个附带的3b进行臭氧，其中生成了五个四氢呋喃环。尽管3b在溶液中表现出C（5v）对称性，但通过X射线晶体学观察到其在固态中的对称性为C（s）。在固态下，3b具有多柱状结构，其独特特征包括涉及酸性较低的环戊烷氢的CH ... O相互作用。实际上，3b（C（10）H（10）O（5））的所有10个CH部分和5个氧原子（通过两个孤对）都与CH
• Designed nucleophilic attack based on molecular electrostatic potential
  作者：György M. Keserü、Mária Kajtár-Peredy、Gábor Náray-Szabó

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88481-1

  日期：1994.12

  We describe the computer-aided design of the steric preference in a nucleophilic attack on sterically unbiased carbonyl groups. To our knowledge, this is the first example for the successful application of the molecular electrostatic potential map to computer-assisted synthesis.

  我们描述了对空间无偏羰基的亲核攻击中空间偏爱的计算机辅助设计。就我们所知，这是成功将分子静电势图应用于计算机辅助合成的第一个示例。
• d6 and d8 Metal Carbonyl Complexes of 7,7-Dimethoxy-5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene. Stereoselective Hydroformylation of an [Fe(CO)4(olefin)] Complex
  作者：Jacques Loset、Raymond Roulet

  DOI：10.1002/hlca.19850680130

  日期：1985.2.13

  position. In all the η2-complexes, this double bond is stereospecifically coordinated by its exo-vs. endo-η4-Fe(CO)3 configuration was established by chemical correlation (hydrolysis, hydrogenation) with the corresponding complexes (24x, 24n) of 7,7-dimethoxy-2,3-dimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane (5). The relative rates of hydrolysis (AcOH/H2O 2:1, 50°C) of ligands 2 and 5 and of complexes 19x, 19n, 24x

  7,7-二甲氧基-5,6- dimethylidenebicyclo [2.2.1]庚-2-烯（反应2）与各种金属羰基化合物以及它们的衍生物，得到η 2 -M（CO）4（M = Fe（上17） ，钌（18）），η 4 -M（CO）3（M = Fe（上19X，19N），钌（20N）），以及η 2 -M（CO）5和η 6 -M（CO）3（ M ＝ Cr，Mo，W）络合物。的三角双锥η 2 -M（CO）4个配合物呈现一个特殊的C ^ 3 v在轴向位置具有C，C-双键的金属上的对称性。在所有的η 2 -complexes，这个双键立体特异性由其协调外-与内-η 4 -Fe（CO）3构型由化学相关性（水解，氢化）建立了与相应的复合物（24X，24N） 7,7-二甲氧基-2,3-二甲叉基双环[2.2.1]庚烷（5）。配体2和5以及配合物19x，19n，24x和24n的相对水解速率（AcOH / H 2