methyl 2,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside | 35939-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6S)-2,3,5-trimethoxy-6-methyloxan-4-ol
• CAS: 35939-75-4
• 化学式: C₉H₁₈O₅
• 分子量: 206.239
• InChiKey: MPOCYDUAXAJLOT-KVEIKIFDSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.23
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside 在 RhCl(PPh₃)₃ 三乙烯二胺 、 三氟化硼乙醚 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 Methyl 3-O-<4-O-benzyl-3-O-(4-O-benzyl-2-O-methyl-α-L-fucopyranosyl)-2-O-methyl-α-L-rhamnopyranosyl>-2,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基2,4-二-O-甲基-3-O-（2-O-甲基-α-L-鼠李糖基吡喃糖基）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷和甲基2,4-二-O-甲基-3- O- [2-O-甲基-3-O-（2-O-甲基-α-L-呋喃核糖基）-α-L-鼠李糖吡喃糖基]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷：酚类的二糖和三糖片段堪萨斯分枝杆菌的糖脂。

  摘要：

  描述了标题糖苷的合成。关键的O-糖基化是在三氟化硼醚化物的存在下以高度的α-选择性进行的。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84070-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-6-deoxy-2,4-di-O-methyl-α-L-mannopyranoside 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到methyl 2,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中甲氧基保护基团的选择性裂解

  摘要：

  使用自由基氢提取反应作为关键步骤，可以实现羟基旁边的甲氧基保护基的选择性裂解。在反应条件下，羟基产生烷氧基，该烷氧基与空间可及的相邻甲氧基反应，转化为乙缩醛。在第二步中，将乙缩醛水解得到醇或二醇。还开发了一种一锅取氢的水解程序。通常可获得良好的收率，并且该方法的温和条件与不同的官能团和敏感的底物（例如碳水化合物）相容。

  DOI：

  10.1021/jo052313o

文献信息

• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。
• Selective demethylation of <i>O</i>-aryl glycosides by iridium-catalyzed hydrosilylation
  作者：Caleb A. H. Jones、Nathan D. Schley

  DOI：10.1039/d1cc00496d

  日期：——

  The cleavage of alkyl ethers by hydrosilylation is a powerful synthetic tool for the generation of silyl ethers. Previous attempts to apply this transformation to carbohydrate derivatives have been constrained by poor selectivity and preferential reduction of the anomeric position. O-Aryl glycosides are found to be stable under iridium- and borane-catalyzed hydrosilylation conditions, allowing for

  通过氢化硅烷化裂解烷基醚是生成甲硅烷基醚的有力合成工具。以前将这种转化应用于碳水化合物衍生物的尝试受到选择性差和异头位置优先减少的限制。发现O-芳基糖苷在铱和硼烷催化的氢化硅烷化条件下是稳定的，允许在不损失异头官能团的情况下进行烷基醚裂解。阳离子双（膦）铱络合物催化各种 2,3,4-三-O-甲基吡喃糖的选择性 3-去甲基化，为 3-羟基或 3-乙酰基 2,4-二-O提供独特的方法-甲基吡喃糖。
• Regioselective enhancement of the nucleophilicity of the hydroxyl groups in methyl α-l-rhamnopyranoside by complexation with tin(II) chloride
  作者：Rudolf Toman、František Janeček、Igor Tvaroška、Miroslav Zikmund

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88031-8

  日期：1983.7

  Abstract A tentative mechanism for complexation, and a possible model of a tin(II)chloride—methyl glycoside intermediate complex, have been established largely from analysis of methyl ethers formed on methylation of methyl α- l -rhamnopyranoside and its monomethyl ethers by diazomethane in the presence of a catalytic amount of tin(II) chloride in selected solvents. The complex is mainly formed through displacement

  摘要主要通过分析重氮甲烷在甲基α-1-鼠李糖吡喃糖苷及其单甲醚甲基化反应中形成的甲基醚，建立了络合机理的初步机制和可能的模型。在所选溶剂中催化量的氯化锡（II）的存在。该络合物主要是通过供体溶剂分子被有利地顺式布置的糖部分的羟基取代而与锡（II）原子配位而形成的。发现羟基的空间排列加上甲基糖苷羟基的单个氧原子上原子电荷的分布是引起所观察到的选择性的主要因素。
• Aurisides A and B, Cytotoxic Macrolide Glycosides from the Japanese Sea Hare <i>Dolabella auricularia</i>
  作者：Hiroki Sone、Hideo Kigoshi、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo961302f

  日期：1996.1.1

  Bioassay-guided fractionation of the cytotoxic constituents of the Japanese sea hare Dolabella auricularia led to the isolation of two novel cytotoxic compounds, aurisides A (1) and B (2). Their gross structures were established by spectroscopic analysis including the 2D NMR technique. On the basis of the NOESY spectral analysis and the degradation experiments, their absolute stereostructures were

  生物测定法指导的日本海兔Dolabella auricularia细胞毒性成分的分级分离导致分离出两种新型细胞毒性化合物，即耳苷A（1）和B（2）。通过包括2D NMR技术在内的光谱分析确定了它们的总体结构。根据NOESY光谱分析和降解实验，确定它们的绝对立体结构为14元大环内酯糖苷，其中包含溴取代的共轭二烯结构，环状半缩醛部分和2,4-二-O-甲基-L-鼠李吡喃糖苷部分。Aurisides A（1）和B（2）对HeLa S（3）细胞显示出细胞毒性，IC（50）值分别为0.17和1.2μg/ mL。
• Nohara, Toshihiro; Komori, Tetsuya; Kawasaki, Toshio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1980, vol. 28, # 5, p. 1437 - 1448
  作者：Nohara, Toshihiro、Komori, Tetsuya、Kawasaki, Toshio

  DOI：——

  日期：——