α,O-Dideuteriobenzylalkohol | 113297-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: α,O-Dideuteriobenzylalkohol
• 英文别名: [Deuterio(deuteriooxy)methyl]benzene
• CAS: 113297-96-4
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 110.124
• InChiKey: WVDDGKGOMKODPV-XNOGNMAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone 在 重水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 0.5h， 以98%的产率得到α,O-Dideuteriobenzylalkohol
  参考文献：
  名称：

  使用水作为溶剂，由对甲苯磺酰基hydr直接，无金属地合成苄醇和氘代苄醇

  摘要：

  摘要 通过在回流和微波条件下以高收率通过衍生自对甲苯磺酰基azo的重氮烷与金属的无金属偶联，合成了新的多元醇文库。此外，该方案已成功用于使用氧化氘合成氘标记的醇。 通过在回流和微波条件下以高收率通过衍生自对甲苯磺酰基azo的重氮烷与金属的无金属偶联，合成了新的多元醇文库。此外，该方案已成功用于使用氧化氘合成氘标记的醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290372

文献信息

• A Biphasic Medium Slows Down the Transfer Hydrogenation and Allows a Selective Catalytic Deuterium Labeling of Amines from Imines Mediated by a Ru−H/D⁺Exchange in D₂O
  作者：Margarita Ruiz‐Castañeda、M. Carmen Carrión、Lucía Santos、Blanca R. Manzano、Gustavo Espino、Félix A. Jalón

  DOI：10.1002/cctc.201801343

  日期：2018.12.7

  The transfer hydrogenation (TH) of several aldimines has been studied using [RuCl(p‐cymene)(dmbpy)]BF4, 1, (dmbpy=4,4′‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine) as a precatalyst. Both neat water and a biphasic water/toluene mixture (w/t) have been successfully used as solvents. In the w/t medium the corresponding precursors, amine and aldehyde, were also used as substrates for a transfer hydrogenative reductive amination

  几个醛亚胺的转移氢化（TH）已使用将[RuCl（研究p -cymene）（dmbpy）] BF 4，1，（dmbpy = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶）作为前段催化剂。纯水和水/甲苯两相混合物（重量/吨）均已成功用作溶剂。在w / t介质中，相应的前体胺和醛也用作转移氢化还原胺化的底物。所得烷基化胺的选择性氘标记是这项工作的主要目标。使用D 2 O时，胺中的D含量可以忽略不计，但D 2中的D掺入量很高O /甲苯。根据计算，这是由于氢化物转移的相对速率和RuH / D +交换的相对速率的影响。随着底物浓度降低，氢化物转移速率降低，氘的掺入量随时间增加。进行的可回收性分析反映了pH在TH对亚胺或亚胺水解产生的醛的亚胺或醛的选择性中的重要性。
• The reductive deaminative conversion of nitriles to alcohols using <i>para</i>-formaldehyde in aqueous solution
  作者：Ghazal Tavakoli、Martin H. G. Prechtl

  DOI：10.1039/c9cy01484e

  日期：——

  We report herein, for the first time, the application of para-formaldehyde (pFA) to the reductive deamination of both aliphatic and aromatic nitriles in aqueous solution under transfer hydrogenation conditions. A broad range of primary alcohols have been synthesized selectively with very good to excellent yields under the optimized conditions. The study disclosed that the air-stable, inexpensive and

  我们在此首次报道了在转移氢化条件下，对甲醛（pFA）在水溶液中脂族和芳族腈的还原脱氨中的应用。在优化的条件下，已经选择性地合成了多种伯醇，收率非常好至极佳。研究表明，空气稳定，价格便宜且可商购的催化剂[Ru（p- Cymene）Cl 2 ] 2在该反应中充当催化剂前体，在存在pFA的情况下转化为其他更具活性的催化物质，降解为CO 2和H 2。腈也显示出在该转化中的双重作用，既作为底物又作为配体，其中二聚催化剂结构在腈分子配位时转变为单体结构。
• A Bifunctional Pd/MgO Solid Catalyst for the One-Pot Selective N-Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Avelino Corma、Tania Ródenas、María J. Sabater

  DOI：10.1002/chem.200901501

  日期：2010.1.4

  the selective monoalkylation of amines with alcohols. The reaction goes through a series of consecutive steps in a cascade mode that involves: 1) the abstraction of hydrogen from the alcohol that produces the metal hydride and the carbonyl compound; 2) condensation of the carbonyl with the amine to give an imine, and 3) hydrogenation of the imine with the surface hydrogen atoms from the metal hydride

  已经发现，双官能金属Pd /碱（MgO）催化剂进行胺与醇的选择性单烷基化。该反应以级联方式经历一系列连续的步骤，包括：1）从产生金属氢化物和羰基化合物的醇中提取氢；2）羰基与胺的缩合反应生成亚胺，3）亚胺与金属氢化物的表面氢原子加氢。基于同位素和光谱学研究以及每个基本步骤的速率，提出了一种整体反应机理。该方法的控制步骤是从金属到亚胺的氢化物转移。通过改变钯的微晶尺寸，可以证明这是结构敏感的反应，而导致子产品的竞争过程则不然。基于这些基础，已经获得了具有小于2.5nm的直径的Pd微晶的高度选择性的催化剂。催化系统的高效率使我们能够将方法扩展到一锅合成哌嗪。
• C−H Bond Activation in Aqueous Solution:  Kinetics and Mechanism of H/D Exchange in Alcohols Catalyzed by Molybdocenes
  作者：Christoph Balzarek、Timothy J. R. Weakley、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ja001535v

  日期：2000.10.1

  of chelate complexes such as the independently synthesized and crystallographically characterized glycolate complex [Cp‘2MoOCH2CH2OH](OTs) inhibited the H/D exchange in multidentate alcohols. The exchange reaction was shown to proceed by formation of ketone hydride molybdocene intermediate [Cp‘2Mo(OCR1R2)H]+, which can reversibly dissociate the ketone ligand. The molybdocene hydride complex resulting

  D2O 中钼烯促进的醇底物中催化 H/D 交换的机制被证明是通过 CH 键活化发生的。伯醇在含有催化剂前体 [Cp'2Mo(μ-OH)2MoCp'2](OTs)2 的水溶液中选择性地交换 α-氢，而在仲醇中观察到一些额外的 β-氢交换。叔醇没有经历 H/D 交换。螯合物的形成，如独立合成和结晶学表征的乙醇酸复合物 [Cp'2MoOCH2CH2OH](OTs) 抑制了多齿醇中的 H/D 交换。交换反应是通过形成酮氢化物钼烯中间体 [Cp'2Mo(OCR1R2)H]+ 进行的，它可以可逆地解离酮配体。通过独立合成和氢化物复合物 Cp'2MoH(OTf) 的晶体学表征鉴定了由酮解离产生的钼烯氢化物复合物。H/D交换反应逐步进行，活性催化剂...
• Critical role of solvent-modulated hydrogen-binding strength in the catalytic hydrogenation of benzaldehyde on palladium
  作者：Guanhua Cheng、Andreas Jentys、Oliver Y. Gutiérrez、Yue Liu、Ya-Huei Chin、Johannes A. Lercher

  DOI：10.1038/s41929-021-00701-2

  日期：——

  in catalytic reactions but also alter the reaction kinetically. Here, we show that the rate of benzaldehyde hydrogenation on palladium differs by up to one order of magnitude in different solvents (dioxane < tetrahydrofuran < water < methanol). However, the reaction pathway does not change; the majority of turnovers occurs by stepwise addition of sorbed hydrogen to sorbed benzaldehyde, first to the

  溶剂不仅分散反应物以增强催化反应中的传质，而且还改变了反应的动力学。在这里，我们表明苯甲醛在钯上的加氢速率在不同溶剂（二恶烷 < 四氢呋喃 < 水 < 甲醇）中的差异高达一个数量级。但是，反应途径没有改变；大多数转换是通过将吸附的氢逐步添加到吸附的苯甲醛中而发生的，首先添加到羰基氧，然后添加到甲酰基的碳原子，形成苯甲醇。对溶剂化能量的分析表明，与气固界面处的溶剂相比，溶剂使基态和过渡态都不稳定。两种状态下反应的有机底物的不稳定程度相似，因此相互补偿，使净动力学效应无关紧要。相反，显着的反应性差异仅来自吸附氢的溶剂化差异。