(3aS,4S,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-[4-ethynyloctahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxan-2,2'(1'H)-pentalene]] | 597557-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-[4-ethynyloctahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxan-2,2'(1'H)-pentalene]]
• 英文别名: (-)-tert-butyl[(3a'S,4'S,5'R,6a'R)-4'-ethynyl-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yloxy]dimethylsilane；[(1'S,2'R,3'aR,6'aS)-1'-ethynyl-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene]-2'-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 597557-65-8
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃Si
• 分子量: 364.601
• InChiKey: ZWTWWBAYBGWUEQ-ZJPYXAASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-[4-ethynyloctahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxan-2,2'(1'H)-pentalene]] 在 正丁基锂 、 chiral oxazaborolidine 、 对甲苯磺酸 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代苯 、 丙酮 为溶剂， 反应 77.34h， 生成 (+)-(3aS,4S,5R,6aS)-5-hydroxy-4-((3S)-hydroxy-4(S)-methylnona-1,6-diynyl)hexahydropentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  高效抗转移前列环素类似物环卡前列素及其异构体异辛前列素的不对称合成

  摘要：

  描述了通过新途径不对称合成抗转移前列环素类似物西卡前列素及其异构体异西卡前列素的正式异构体。这些合成的关键步骤是将手性双环 C6-C14 乙炔基结构单元与手性 C15-C21 ω-侧链酰胺结构单元偶联，形成目标分子的 C14-C15 键。由此获得的在侧链的 C15 处带有羰基的 C6-C21 中间体的高度立体选择性还原是通过手性 oxazaborolidine 方法完成的。手性膦酰基乙酸酯方法用于将 α 侧链高度立体选择性地连接到在 C6 处带有羰基的双环 C6-C21 中间体。通过使用手性氨基化锂方法，从非手性双环 C6-C12 酮开始，进行双环 C6-C14 乙炔基结构单元的不对称合成。在这些合成过程中，设计了一种在酮的羰基的 α 位引入乙炔基并形成相应的高炔丙醇的新方法。其关键步骤是相应的甲硅烷基烯醇醚与氯醛的羟醛反应和消除三氯甲醇衍生物并形成乙炔基。此外，还实现了一种新的醛到末端炔烃的转化。其关键步骤是将醛转化为相应的

  DOI：

  10.1021/ja030200l
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3a'S,4'R,5'R,6a'R)-[4'-cyanooctahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxan-2,2'(1'H)-pentalene]]-5-ol 在 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 (3aS,4S,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-[4-ethynyloctahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxan-2,2'(1'H)-pentalene]]
  参考文献：
  名称：

  高效抗转移前列环素类似物环卡前列素及其异构体异辛前列素的不对称合成

  摘要：

  描述了通过新途径不对称合成抗转移前列环素类似物西卡前列素及其异构体异西卡前列素的正式异构体。这些合成的关键步骤是将手性双环 C6-C14 乙炔基结构单元与手性 C15-C21 ω-侧链酰胺结构单元偶联，形成目标分子的 C14-C15 键。由此获得的在侧链的 C15 处带有羰基的 C6-C21 中间体的高度立体选择性还原是通过手性 oxazaborolidine 方法完成的。手性膦酰基乙酸酯方法用于将 α 侧链高度立体选择性地连接到在 C6 处带有羰基的双环 C6-C21 中间体。通过使用手性氨基化锂方法，从非手性双环 C6-C12 酮开始，进行双环 C6-C14 乙炔基结构单元的不对称合成。在这些合成过程中，设计了一种在酮的羰基的 α 位引入乙炔基并形成相应的高炔丙醇的新方法。其关键步骤是相应的甲硅烷基烯醇醚与氯醛的羟醛反应和消除三氯甲醇衍生物并形成乙炔基。此外，还实现了一种新的醛到末端炔烃的转化。其关键步骤是将醛转化为相应的

  DOI：

  10.1021/ja030200l

文献信息

• Development of a Common Fully Stereocontrolled Access to the Medicinally Important and Promising Prostacyclin Analogues Iloprost, 3-Oxa-Iloprost and Cicaprost
  作者：Hans-Joachim Gais、Guido Johannes Kramp、Dennis Wolters、Leleti Rajender Reddy

  DOI：10.1002/chem.200600187

  日期：2006.7.17

  prostacyclin analogues iloprost (2), the most active component of the drugs Ilomedin and Ventavis, and 3-oxa-iloprost (3), a derivative that is expected to have a significantly higher metabolic stability than 2 perhaps allowing an oral application. The syntheses are based on the same strategy and chiral bicyclic building block as used in the synthesis of cicaprost (4), the third most potent analogue that exhibits

  我们描述了前列环素类似物伊洛前列素（2）的新的完全立体控制的合成，伊洛前列素（Ilomedin和Ventavis）的最活跃成分，以及3-oxa-伊洛前列素（3），该衍生物预期具有比2更高的代谢稳定性也许允许口头申请。合成所基于的策略和手性双环结构单元与合成cicaprost（4）时使用的手性双环结构单元相同，cicaprost（3）是最有效的类似物，除了具有类似前列环素的活性外，还具有抗转移活性。对映纯的C6-C13双环醛17与Cl（3）CCOOH / Cl（3）CCOONa的反应得到三氯甲醇24，其通过甲磺酸酯25转化为C6-C14双环炔烃9。钯催化炔烃9的加氢苯乙烯基化反应得到高区域选择性和立体选择性的烯基锡烷26，通过Sn / Li交换可得到E-构型的烯基锂衍生物8。C6-C14结构单元8与对映纯C15-C20结构单元N-甲氧基酰胺7的偶联，可高收率获得C6-C20双环酮6在C16中