methyl (1S,4S,7S,8R,9S,11R)-2,11-dimethyl-10-oxo-9-propan-2-yl-2-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-8-carboxylate | 1375797-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,4S,7S,8R,9S,11R)-2,11-dimethyl-10-oxo-9-propan-2-yl-2-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-8-carboxylate
• CAS: 1375797-87-7
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃
• 分子量: 293.406
• InChiKey: CBDAOVWBKMOXIU-BWXNDGLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,4S,7S,8R,9S,11R)-2,11-dimethyl-10-oxo-9-propan-2-yl-2-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-8-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 77.0h， 以65%的产率得到石斛碱
  参考文献：
  名称：

  （-）-石end碱的全合成

  摘要：

  级联为生物碱：（-）-石end碱的18个步骤的总合成是基于与关键胺基的反应级联（参见方案，Bn =苄基）。胺是级联反应的引发剂，为在C11和C3处安装立构中心提供了有效的方法。仅当在不分离中间体的情况下进行转化时，整体转化才立体选择性地发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201108564
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-hexyne 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 二氯二茂锆 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 氢氟酸 、 叔丁基锂 、 pyrrolidone hydrotribromide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 hexanes 、 乙醚 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 126.58h， 生成 methyl (1S,4S,7S,8R,9S,11R)-2,11-dimethyl-10-oxo-9-propan-2-yl-2-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-石end碱的全合成

  摘要：

  级联为生物碱：（-）-石end碱的18个步骤的总合成是基于与关键胺基的反应级联（参见方案，Bn =苄基）。胺是级联反应的引发剂，为在C11和C3处安装立构中心提供了有效的方法。仅当在不分离中间体的情况下进行转化时，整体转化才立体选择性地发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201108564

文献信息

• Acylnitrilium ion-initiated heteroannulations in alkaloid synthesis. An efficient, stereocontrolled, total synthesis of the Orchidaceae alkaloid (.+-.)-dendrobine
  作者：Cheol Hae Lee、Mark Westling、Tom Livinghouse、Andrew C. Williams

  DOI：10.1021/ja00037a009

  日期：1992.5

  A concise total synthesis of (±)-dendrobine is described that proceeds in eight steps from 2-methylcyclopent-2-en-1-one. The key transformation in this approach is the silver ion mediated cyclocondensation of the isonitrile 6 with the acyl chloride 5. This highly convergent reaction proceeds in excellent (88%) overall yield to provide the Δ 1 -pyrroline 4

  描述了 (±)-dendrobine 的简明全合成，从 2-methylcyclopent-2-en-1-one 分八步进行。这种方法的关键转变是银离子介导的异腈 6 与酰氯 5 的环缩合反应。 这种高度收敛的反应以极好的 (88%) 总产率进行，以提供 Δ 1 -吡咯啉 4
• Total Synthesis of (−)-Dendrobine
  作者：Lukas M. Kreis、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201108564

  日期：2012.4.2

  Cascading to alkaloids: An 18‐step total synthesis of (−)‐dendrobine is based on a reaction cascade with a key amine group (see scheme, Bn=benzyl). The amine is the initiator of the cascade and provides an efficient method for installing the stereocenters at C11 and C3. The overall transformation occurs stereoselectively only when the conversion is carried out without the isolation of intermediates

  级联为生物碱：（-）-石end碱的18个步骤的总合成是基于与关键胺基的反应级联（参见方案，Bn =苄基）。胺是级联反应的引发剂，为在C11和C3处安装立构中心提供了有效的方法。仅当在不分离中间体的情况下进行转化时，整体转化才立体选择性地发生。