ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate | 1308915-15-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate
• 英文别名: 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetic acid ethyl ester
• CAS: 1308915-15-2
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂O₃
• 分子量: 242.222
• InChiKey: XINOEUGWELQQPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate 在 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4'-三氟甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Decarboxylative Fluorination for the Synthesis of Tri- and Difluoromethyl Arenes

  摘要：

  Treatment of readily available alpha,alpha-difluoro- and alpha-fluoroarylacetic acids with Selecffluor under Ag(I) catalysis led to decarboxylative fluorination. This operationally simple reaction gave access to tri- and difluoromethylarenes applying a late-stage fluorination strategy. Translation to [F-18]labeling is demonstrated using [F-18]Selectfluor bis(triflate), a reagent affording [F-18]tri- and [F-18]difluoromethylarenes not within reach with [F-18]F-2.

  DOI：

  10.1021/ol4009377
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基苯乙酮 在 硫酸 、 铜 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的 CH 烯烃轻松获得含二氟亚甲基的芳烃类似物

  摘要：

  已经开发了一种使用 8-氨基喹啉作为双齿导向基团的 α,α-二氟苯乙酸衍生物的高效钯催化邻位 CH 烯化。一系列烯化芳烃可以以简洁的方式合成。该反应提供了一种简单而直接的途径，可以以中等至良好的产率获得一组二氟甲基化芳烃类似物，并对常见官能团具有令人满意的耐受性。将产品转化为各种其他含二氟亚甲基的化合物证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600954
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 二氟溴乙酸乙酯 在 铜 氩 、 乙酸乙酯 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 silica gel 、 ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetic acid ethyl ester (Compound 2e) was obtained with a yield of 82%的产率得到ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Method for producing aromatic difluoroacetic acid ester

  摘要：

  本发明公开了一种以更低的成本和出色的产率生产具有二氟甲基基团的化合物的方法。本发明的生产方法是一种生产芳香族二氟乙酸酯的方法，包括在金属卤化物的存在下，反应含有电子吸引基团的碘苯和α-硅烷二氟乙酸酯。

  公开号：

  US08802886B2

文献信息

• 一种苯甲酰对位二氟烷基化衍生物的制备方 法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN108586251B

  公开（公告）日：2021-01-12

  本发明公开了一种苯甲酰对位二氟烷基化衍生物的制备方法，在玻璃反应管中依次加入苯甲酰衍生物、四三苯基膦钯、醋酸钾、三苯基膦、氟化银(I)与溴二氟乙酸乙酯，以正己烷或1,4‑二氧六环作为溶剂，采用惰性气体保护，于120℃‑140℃下反应，获得苯甲酰对位二氟烷基化衍生物。本发明使用苯甲酰衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接应用于药物分子的合成、又可以用于其他进一步的反应；同时，合成路线安全易行、成本较低、反应操作和后处理过程简单、选择性好，副反应少，能够进行放大量反应。
• A Ligand‐Enabled Palladium‐Catalyzed Highly <i>para</i> ‐Selective Difluoromethylation of Aromatic Ketones
  作者：Guangliang Tu、Chunchen Yuan、Yuting Li、Jingyu Zhang、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201809788

  日期：2018.11.19

  A practical and highly para‐selective C−H difluoromethylation of aromatic ketones has been developed by employing tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) as the catalyst and triphenylphosphine as the ligand. In addition to general aromatic ketones, this transformation was compatible with bioactive compounds and well‐known drugs, such as oxybenzone, ketoprofen, zaltoprofen, and propafenone. Moreover

  通过使用四（三苯基膦）钯（0）​​作为催化剂和三苯基膦作为配体，已开发出一种实用且高度对位选择性的芳香族酮类CH-H二氟甲基化方法。除了一般的芳族酮以外，这种转化还与生物活性化合物和著名的药物兼容，例如氧苯甲酮，酮洛芬，扎洛特芬和普罗帕酮。此外，一项机理研究表明，由羰基配位的钯中间体可促进高度对位选择性二氟甲基化。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• METHOD FOR PRODUCING AROMATIC DIFLUOROACETIC ACID ESTER
  申请人：Amii Hideki

  公开号：US20120220795A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Disclosed is a method for producing a compound having a difluoromethylene group at an even lower cost and with excellent yield. The production method of the present invention is a method for producing an aromatic difluoroacetic acid ester, which comprises reacting an iodobenzene containing an electro attracting group and an α-silyl difluoroacetic acid ester in the presence of a metal halide.

  揭示了一种以更低成本且产率优异地生产具有二氟甲亚甲基基团的化合物的方法。本发明的生产方法是一种生产芳香族二氟乙酸酯的方法，包括在存在金属卤化物的情况下，使含有电子吸引基团的碘苯和α-硅烷二氟乙酸酯发生反应。
• Pd-Catalyzed <i>para</i>-selective C–H difluoromethylation of aromatic carbonyls
  作者：Yang-Jie Mao、Bing-Xin Wang、Qiu-Zi Wu、Kun Zhou、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c8cc09129c

  日期：——

  highly para-selective C–H difluoromethylation of electron-deficient aromatic carbonyls was developed. Diverse substituted aromatic ketones and benzoates were selectively difluoromethylated at the remote para-site of carbonyl groups in moderate to good yields. Moreover, the difuoromethylation was also compatible with several complex bioactive molecules.

  开发了一种新型的钯催化的缺电子芳族羰基的高度对位选择性CH H二氟甲基化反应。在中度到良好的收率下，在羰基的远端对位上，选择性取代了各种取代的芳族酮和苯甲酸酯。此外，二氟甲基化还与几种复杂的生物活性分子相容。