isobutyl 2,4,6-triisopropylbenzoate | 1352127-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isobutyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• 英文别名: isobutyl triisopropylbenzoate；2-methylpropyl 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate
• CAS: 1352127-77-5
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: GSHDODLGYABVKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutyl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-2-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  原位红外光谱研究二胺连接的α-锂化氨基甲酸酯和苯甲酸酯的去质子生成和硼化

  摘要：

  二胺介导的 O-烷基氨基甲酸酯或苯甲酸酯与烷基锂试剂的 α-去质子化、用有机硼化合物捕获碳负离子以及所得硼酸盐络合物的 1,2-金属酸盐重排是有机硼化合物立体选择性同系化的主要步骤。虽然最后一步可以很容易地通过 11B 核磁共振光谱进行监测，但由于需要专门的分析技术，通常在低温下进行的前两个步骤不太为人所知。通过原位红外光谱对这些步骤的研究为优化有机硼化合物的同系化反应提供了宝贵的数据。虽然苯甲酸酯在非配位溶剂中的去质子化比在醚类溶剂中快，氨基甲酸酯的去质子化表现出相反的趋势，这种差异源于氨基甲酸酯与二胺连接的烷基锂试剂形成无活性寄生复合物的倾向。由于在硼-锂交换之前需要将硼上的二醇配体的氧原子与锂离子初始络合，因此在甲苯中大体积二胺配位的锂化物质的硼化反应非常缓慢。然而，醚溶剂或极少量的 THF 通过初始置换与锂离子配位的大体积二胺促进预络合。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06871
• 作为产物：
  描述：

  异丁醇 、 2,4,6-三异丙基苯甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以59%的产率得到isobutyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  醛的高烯丙基硼化：烯丙基取代烯烃和 E-烯烃的立体选择性合成

  摘要：

  环丙烷化烯丙基硼化试剂参与脂肪族和芳香族醛的均烯丙基化，生成难以通过其他方法生产的取代烯烃。在这项研究中，我们探讨了与带有各种脂肪族和芳香族 α- 和 γ- 取代基的环丙基羰基硼酸酯进行均烯丙基化的范围和反应性。α-烷基取代的硼酸酯以高对映体比率提供了 E-二取代的烯基仲醇，而芳基取代基促进了重排。γ-烷基取代基均导致非对映选择性均烯丙基化，而芳基取代将结果改变为环丙基羰基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01789

文献信息

• Use of alkyl 2,4,6-triisopropylbenzoates in the asymmetric homologation of challenging boronic esters
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Catherine J. Fletcher、Irantzu Couto、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c1cc14469c

  日期：——

  (-)-Sparteine induced lithiation of primary 2,4,6-triisopropylbenzoates and subsequent homologation of boronic esters is reported. A comparative study with lithiated N,N-diisopropylcarbamates has demonstrated the superiority of the hindered benzoate.

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。
• Regio‐ and Stereoselective Homologation of 1,2‐Bis(Boronic Esters): Stereocontrolled Synthesis of 1,3‐Diols and Sch 725674
  作者：Alexander Fawcett、Dominik Nitsch、Muhammad Ali、Joseph M. Bateman、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201608406

  日期：2016.11.14

  1,2-Bis(boronic esters), derived from the enantioselective diboration of terminal alkenes, can be selectively homologated at the primary boronic ester by using enantioenriched primary/secondary lithiated carbamates or benzoates to give 1,3-bis(boronic esters), which can be subsequently oxidized to the corresponding secondary-secondary and secondary-tertiary 1,3-diols with full stereocontrol. The transformation

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• Visible‐Light‐Driven Strain‐Increase Ring Contraction Allows the Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Raffael Davenport、Mattia Silvi、Adam Noble、Zied Hosni、Natalie Fey、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201915409

  日期：2020.4.16

  There are a limited number of ring-contraction methodologies which convert readily available five-membered rings into strained four-membered rings. Here we report a photo-induced radical-mediated ring contraction of five-membered-ring alkenyl boronate complexes into cyclobutanes. The process involves the addition of an electrophilic radical to the electron-rich alkenyl boronate complex, leading to

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• Conformationally Controlled Linear and Helical Hydrocarbons Bearing Extended Side Chains
  作者：Lin Guo、Oliver J. Dutton、Murat Kucukdisli、Matthew Davy、Olivier Wagnières、Craig P. Butts、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.1c07778

  日期：2021.10.13

  conformation while all-syn isomers adopt a helical conformation. From a simple diamond lattice analysis, larger substituents, which would be required for most potential applications, result in significant and unavoidable syn-pentane interactions, suggesting substantially reduced conformational control. Through a combination of computation, synthesis, and NMR analysis, we have identified a selection of

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• Diastereodivergent Synthesis of Trisubstituted Alkenes through Protodeboronation of Allylic Boronic Esters: Application to the Synthesis of the Californian Red Scale Beetle Pheromone
  作者：Matthew J. Hesse、Craig P. Butts、Christine L. Willis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201207312

  日期：2012.12.7

  selectivity can be switched to give predominantly the E‐alkene instead by using KHF2/TsOH (see scheme). The utility of the methodology has been illustrated in a short synthesis of a component of the sex pheromone of the Californian red scale beetle.

  E-烯丙基硼酸酯与TBAF⋅3H 2 O经历高度非对映选择性的原脱硼硼烷反应，生成Z-三取代的烯烃。通过使用KHF 2 / TsOH，可以将选择性切换为主要生成E-烯烃（参见方案）。该方法的实用性已在加利福尼亚红鳞甲虫性信息素成分的简短合成中得到了说明。