| 82471-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• CAS: 82471-21-4；82509-70-4
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: DBQHZIOPZKZPSI-FMBRCHATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 rac-(4'R,5a'R,7a'R,11a'R,11b'R)-5,5,11a'-trimethyloctahydro-4'H,8'H-spiro[[1,3]dioxane-2,9'-[4,11b]methanonaphtho[1,2-d]oxepin]-2'(1'H)-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin and (±)-maritimol. Formal total synthesis of (±)-stemodinone and (±)-2-desoxystemodinone

  摘要：

  这段文字描述了茎菌烯型二萜化合物(±)-茎菌烯(2)和(±)-海藻烯(4)的全合成，以及(±)-茎菌烯酮(3)和(±)-2-去氧茎菌烯酮(5)的形式全合成。已知的酮类化合物12被转化为三环烯酮7。将阿里恩光加成到7产生了光加成物的混合物20-23(分别为40:51:6:3，总收率96%)。对20的臭氧裂解，随后用MeONa-MeOH(室温，2.5小时)处理所得的二酮24提供了酮酯26(收率94%)。对21进行相同反应序列的处理，得到了(86%)相同的产物26。另一方面，当二酮25在更温和的条件下(0°C，5分钟)用MeONa-MeOH处理时，产生了异构的酮酯27(39%)和28(33%)。27和28在室温下与MeONa-MeOH反应后，都有效地转化为26。对26的还原(NaBH₄或Lisec-Bu₃BH)提供了酯醇32和内酯33的可分离混合物，这些混合物可以方便地转化为二甲基磺酸酯35和39。35和39与NaCN在温暖的六甲基膦酰胺中反应，得到二腈37和40，这两种产物在回流的t-BuOH中与t-BuOK处理后，产生了相同的烯胺腈41。对41的酸水解提供了二酮42。从制备角度看，化合物26可以方便地转化为二酮42(总收率52%)，而无需分离异构合成中间体的混合物。化合物42在(CH₂Cl_{2>，-95°C)中与Mc3Sil-Et3N处理，随后用乙腈中的Pd(OAc)2氧化所得产物46和47，得到双烯酮48(67%)和49(19%)。化合物48被转化为二酮52，后者在醚中与(i-PrO)3TiMe反应，提供了烯醇53和54的86:14混合物(从48得到63%)。53的还原(NaBH4)提供了(±)-海藻烯(4)。另一方面，将53和54的86:14混合物转化为对甲苯磺酰肼酮55，随后将55与NaH在回流甲苯中反应，得到烯醇56(58%)和57(12%)。56的氢硼化-氧化(9-BBN，回流四氢呋喃；NaOH，H2O2)得到了(88%)(±)-茎菌烯(2)。}

  DOI：

  10.1139/v85-563
• 作为产物：
  描述：

  rac-(4aR,5R,8aR)-4a,5',5'-trimethyloctahydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-[1,3]dioxan]-5-ol 在 2-甲基-2-丁醇 、 二甲基硫 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin and (±)-maritimol. Formal total synthesis of (±)-stemodinone and (±)-2-desoxystemodinone

  摘要：

  这段文字描述了茎菌烯型二萜化合物(±)-茎菌烯(2)和(±)-海藻烯(4)的全合成，以及(±)-茎菌烯酮(3)和(±)-2-去氧茎菌烯酮(5)的形式全合成。已知的酮类化合物12被转化为三环烯酮7。将阿里恩光加成到7产生了光加成物的混合物20-23(分别为40:51:6:3，总收率96%)。对20的臭氧裂解，随后用MeONa-MeOH(室温，2.5小时)处理所得的二酮24提供了酮酯26(收率94%)。对21进行相同反应序列的处理，得到了(86%)相同的产物26。另一方面，当二酮25在更温和的条件下(0°C，5分钟)用MeONa-MeOH处理时，产生了异构的酮酯27(39%)和28(33%)。27和28在室温下与MeONa-MeOH反应后，都有效地转化为26。对26的还原(NaBH₄或Lisec-Bu₃BH)提供了酯醇32和内酯33的可分离混合物，这些混合物可以方便地转化为二甲基磺酸酯35和39。35和39与NaCN在温暖的六甲基膦酰胺中反应，得到二腈37和40，这两种产物在回流的t-BuOH中与t-BuOK处理后，产生了相同的烯胺腈41。对41的酸水解提供了二酮42。从制备角度看，化合物26可以方便地转化为二酮42(总收率52%)，而无需分离异构合成中间体的混合物。化合物42在(CH₂Cl_{2>，-95°C)中与Mc3Sil-Et3N处理，随后用乙腈中的Pd(OAc)2氧化所得产物46和47，得到双烯酮48(67%)和49(19%)。化合物48被转化为二酮52，后者在醚中与(i-PrO)3TiMe反应，提供了烯醇53和54的86:14混合物(从48得到63%)。53的还原(NaBH4)提供了(±)-海藻烯(4)。另一方面，将53和54的86:14混合物转化为对甲苯磺酰肼酮55，随后将55与NaH在回流甲苯中反应，得到烯醇56(58%)和57(12%)。56的氢硼化-氧化(9-BBN，回流四氢呋喃；NaOH，H2O2)得到了(88%)(±)-茎菌烯(2)。}

  DOI：

  10.1139/v85-563