methyl 2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosiduronic acid | 50711-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosiduronic acid
• 英文别名: (2S,3S,4S,5R,6S)-3-hydroxy-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylic acid
• CAS: 50711-26-7
• 化学式: C₂₁H₂₄O₇
• 分子量: 388.417
• InChiKey: FXLMQDIZGHOQDX-HZKQSDJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  94.45
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosiduronic acid 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以91%的产率得到methyl α-D-glucopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  中间UDP-4-酮木糖与人UDP-木糖合酶的结合模式：模型酮糖的合成和STD NMR

  摘要：

  人UDP-木糖合酶（hUXS1）通过中间UDP-4-酮木糖（UDP-Xyl-4O）专门将UDP-葡萄糖醛酸转化为UDP-木糖。据报道，合成诸如甲基-4-酮-木糖（Me-Xyl-4O）之类的模型化合物，以研究其与hUXS1的结合模式。因此，所需羟基官能团的选择性氧化需要采用保护基化学。通过氘化磷酸钾缓冲液中存在的形式，通过1H和13C NMR光谱研究了没有酶的合成酮糖的溶液行为。在所有研究的酮糖中均观察到了酮-烯醇互变异构现象，而对于4-酮-木糖衍生物仅观察到了宝石二醇水合物形式。饱和转移差异（STD）NMR用于研究合成的酮-糖苷与野生型hUXS1的结合。产生的表位图与UDP-Xyl-4O的较早发表的分子建模研究相关。Me-Xyl-4O的STD NMR结果与中间UDP-Xyl-4O的模拟非常吻合，表明质子H3与酶的强相互作用，可能是由活性位点残基Ala79引起的。相反，与先前发表的UDP-糖苷的STD

  DOI：

  10.1016/j.carres.2016.11.001
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 混旋樟脑磺酸 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  硫酸乙酰肝素甲醇分解制二糖的合成及质谱分析

  摘要：

  在生物基质（例如尿液，脑脊液，组织样本等）中对硫酸乙酰肝素（HS）的定量分析对于几种粘多糖贮积症（MPS）疾病的诊断和预后非常重要，这些疾病是受损的溶酶体贮积病糖胺聚糖代谢。由于高分子量和HS的复杂性，为此目的开发合适的测定方法具有挑战性。为实现该目标所做的最新努力包括HS的酸催化甲醇分解作用，该反应可使聚合物脱硫并导致形成二糖裂解产物，可通过LC-MS / MS对其进行检测和定量。我们合成的12 HS衍生双糖为甲醇标准库通过适当保护的GlcA和IdoA受体与2-脱氧-2-叠氮基硫代葡萄糖苷供体的立体选择性1,2-顺式糖基化。这有助于鉴定LC-MS / MS色谱图中的主要峰，并有可能允许监测特定代谢物作为基因型的替代标记。这项工作还为通过制备适当标记的衍生物为HS进行完全定量的LC-MS / MS分析铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/c8ob02225a

文献信息

• Oxidation of Primary Alcohols and Aldehydes to Carboxylic Acids via Hydrogen Atom Transfer
  作者：Wen-Yun Tan、Yi Lu、Jing-Feng Zhao、Wen Chen、Hongbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02188

  日期：2021.9.3

  The oxidation of primary alcohols and aldehydes to the corresponding carboxylic acids is a fundamental reaction in organic synthesis. In this paper, we report a new chemoselective process for the oxidation of primary alcohols and aldehydes. This metal-free reaction features a new oxidant, an easy to handle procedure, high isolated yields, and good to excellent functional group tolerance even in the

  伯醇和伯醛氧化成相应的羧酸是有机合成中的基本反应。在本文中，我们报告了一种用于氧化伯醇和醛的新化学选择性工艺。这种无金属反应具有新的氧化剂、易于操作的程序、高分离产率以及即使在易受攻击的仲醇和叔丁烷亚磺酰胺存在下也具有良好至优异的官能团耐受性的特点。
• Tuning Reactivity of Glycosyl Imidinium Intermediate for 2-Azido-2-deoxyglycosyl Donors in α-Glycosidic Bond Formation
  作者：Arun B. Ingle、Chin-Sheng Chao、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1021/ol402519c

  日期：2013.10.18

  The chemical properties of nucleophile additives were investigated in a modulated glycosylation context. N-Formylmorpholine (NFM) was found to be an effective modulator for glycosylation with less reactive 2-azido-2-deoxythioglucosyl and thiogalactosyl donors.

  亲核添加剂的化学性质在调制的糖基化环境下进行了研究。发现N-甲酰基吗啉（NFM）是具有较低反应性的2-叠氮基-2-脱氧硫代葡糖基和硫代半乳糖基供体的糖基化的有效调节剂。
• A highly efficient TEMPO mediated oxidation of sugar primary alcohols into uronic acids using 1-chloro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one at room temperature
  作者：Varsha Tiwari、Vishnu Nayak Badavath、Adesh Kumar Singh、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.021

  日期：2018.6

  Oxidation of various sugar primary alcohols into corresponding uronic acids was demonstrated using 1-chloro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one and TEMPO. The reaction proceeds at room temperature in good to excellent yields. Primary alcohols get oxidized selectively over the secondary alcohols under mild reaction conditions.

  使用1-氯-1,2-苯并恶恶唑3（1H）-one和TEMPO证明了各种糖伯醇被氧化为相应的糖醛酸。反应在室温下以良好至极好的收率进行。在温和的反应条件下，伯醇会比仲醇选择性地被氧化。
• Synthesis of Reverse Glycosyl Fluorides and Rare Glycosyl Fluorides Enabled by Radical Decarboxylative Fluorination of Uronic Acids
  作者：Pengwei Chen、Peng Wang、Qing Long、Han Ding、Guoqiang Cheng、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03514

  日期：2020.12.4

  for synthesizing reverse glycosyl fluorides is described, relying on silver-promoted decarboxylative fluorination of structurally diverse pentofuran- and hexopyranuronic acids under the mild reaction conditions. The potential applications of the reaction are further demonstrated by converting readily available d-uronic acid derivatives into uncommon d-/l-glycosyl fluorides through a C1-to-C5 switch

  描述了一种有效的合成逆向糖基氟化物的方法，该方法依赖于在温和的反应条件下，银促进结构上多样的戊呋喃和六吡喃葡萄糖醛酸的脱羧氟化作用。该反应的潜在应用通过通过C1-C5转换策略将容易获得的d-糖醛酸衍生物转化为不常见的d - 1-糖苷氟来进一步证明。反应机理是通过5-证实外切-三角函数烯丙基α-的自由基环化d -C葡吡喃糖醛酸通过脱羧氟化触发。
• Synthesis of the <i>Staphylococcus aureus</i> Strain M Capsular Polysaccharide Repeating Unit
  作者：Bas Hagen、J. Hessel M. van Dijk、Qingju Zhang、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00747

  日期：2017.5.19

  The synthesis of the Staphylococcus aureus strain M capsular polysaccharide repeating unit is reported. A postglycosylation oxidation strategy was utilized for the construction of the α-galactosaminuronic acid linkages, relying on a stereoselective 2-azido-4,6-O-di-tert-butylsilylidene galactopyranoside donor, for which the selectivity was assessed by model glycosylations. The α-fucosamine linkage

  报道了金黄色葡萄球菌菌株M荚膜多糖重复单元的合成。甲postglycosylation氧化策略用于α-galactosaminuronic酸键的结构，依靠立体选择性2-叠氮基-4,6- ø -二-叔-butylsilylidene吡喃半乳糖苷供体，的量，选择性通过模型糖基化进行评估。使用反应性2-叠氮基岩藻糖基供体选择性地安装α-岩藻糖胺键。TEMPO / PhI（OAc）2 -Pinnick氧化规避了在TEMPO / PhI（OAc）2介导的二糖中间体氧化过程中发生的意外糖苷键断裂。