methyl α-D-glucopyranosiduronic acid | 5155-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl α-D-glucopyranosiduronic acid
• 英文别名: 1-O-methyl-α-D-glucopyranuronic acid；methyl-α-D-glucopyrasiduronic acid；methyl-O-α-D-glucosiduronic acid；1-o-methyl-α-D-glucuronic acid；methyl α-D-glucuronopyranoside；Methyl alpha-d-glucopyranosiduronic acid；(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxane-2-carboxylic acid
• CAS: 5155-45-3
• 化学式: C₇H₁₂O₇
• 分子量: 208.168
• InChiKey: BOFXVYGDIRCHEQ-KLGNZTTKSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-D-glucopyranosiduronic acid 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 xylo-pentodialdose
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖醛酸和d-葡萄糖醛酸苷的霍夫-莫斯特脱羧

  摘要：

  进行了研究以实现糖醛酸苷的氧化脱羧。还进行了游离D-葡萄糖醛酸和醛糖酸的实验。研究了阳极脱羧和Ruff降解反应的变体。发现阳极脱羧是葡萄糖醛酸苷的唯一成功的脱羧方法。因此，提出了将糖醛酸苷仅进行单电子氧化以形成酰氧基基团，该酰氧基基团分解形成二氧化碳和C-5基团，即Hofer-Moest脱羧。随后通过第二单电子氧化将该自由基氧化为阳离子。阳离子受到溶剂（水）的亲核攻击，

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.12.011
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 、 polyamine immobilised piperidinyl oxyl 作用下， 以 水 为溶剂， 以70%的产率得到methyl α-D-glucopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  聚合物固定化 TEMPO (PIPO)：一种有效的催化剂，用于用次氯酸盐对醇进行无氯代烃溶剂和无溴化物氧化

  摘要：

  PIPO 是一种易于制备的聚合物固定化 TEMPO，可用作高效的可回收多相催化剂，用于各种醇和多元醇的无氯代烃溶剂和无溴化物漂白氧化。

  DOI：

  10.1039/a909690f

文献信息

• Sunlight, electrochemistry, and sustainable oxidation reactions
  作者：Bichlien H. Nguyen、Alison Redden、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1039/c3gc41650j

  日期：——

  Inexpensive, readily available photovoltaic cells have been used to conduct indirect electrochemical oxidation reactions. The reactions retain the efficiency of the solar-electrochemical method while capitalizing on the unique opportunities for selectivity afforded by a chemical oxidant. The versatility of the electrochemical method allowed for the recycling of Os(VIII)-, TEMPO-, Ce(IV)-, Pd(II)-, Ru(VIII)-, and Mn(V)-oxidants all with the same very simple reaction apparatus.

  廉价且易于获得的光伏电池已被用于进行间接电化学氧化反应。这些反应保留了太阳光电化学方法的效率，同时利用了化学氧化剂带来的独特选择性机会。电化学方法的多功能性使得可以使用同一套非常简单的反应装置回收Os(VIII)-、TEMPO-、Ce(IV)-、Pd(II)-、Ru(VIII)-和Mn(V)-氧化剂。
• Binding pattern of intermediate UDP-4-keto-xylose to human UDP-xylose synthase: Synthesis and STD NMR of model keto-saccharides
  作者：Claudia Puchner、Thomas Eixelsberger、Bernd Nidetzky、Lothar Brecker

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.001

  日期：2017.1

  molecular modeling studies of UDP-Xyl-4O. STD NMR results of Me-Xyl-4O are in good agreement with simulations of the intermediate UDP-Xyl-4O indicating a strong interaction of proton H3 with the enzyme, potentially caused by active site residue Ala79. In contrast, pyranoside binding pattern studies of methyl uronic acids showed some differences compared to previously published STD NMR results of UDP-glycosides

  人UDP-木糖合酶（hUXS1）通过中间UDP-4-酮木糖（UDP-Xyl-4O）专门将UDP-葡萄糖醛酸转化为UDP-木糖。据报道，合成诸如甲基-4-酮-木糖（Me-Xyl-4O）之类的模型化合物，以研究其与hUXS1的结合模式。因此，所需羟基官能团的选择性氧化需要采用保护基化学。通过氘化磷酸钾缓冲液中存在的形式，通过1H和13C NMR光谱研究了没有酶的合成酮糖的溶液行为。在所有研究的酮糖中均观察到了酮-烯醇互变异构现象，而对于4-酮-木糖衍生物仅观察到了宝石二醇水合物形式。饱和转移差异（STD）NMR用于研究合成的酮-糖苷与野生型hUXS1的结合。产生的表位图与UDP-Xyl-4O的较早发表的分子建模研究相关。Me-Xyl-4O的STD NMR结果与中间UDP-Xyl-4O的模拟非常吻合，表明质子H3与酶的强相互作用，可能是由活性位点残基Ala79引起的。相反，与先前发表的UDP-糖苷的STD
• Electroorganic Synthesis 66: Selective Anodic Oxidation of Carbohydrates Mediated by TEMPO
  作者：Karsten Schnatbaum、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1055/s-1999-3464

  日期：1999.5

  The carbohydrates 4-15 are anodically oxidized with 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO) as mediator. Selective and complete reaction at the primary hydroxyl groups affords the corresponding carboxylic acid 16-32 in moderate to excellent yield. Methyl α-d-glucopyranoside is converted in 98% yield to the uronic acid 16. Cyclic voltammetry shows that the oxydation is base-catalyzed and the oxidation of the hydroxy group with TEMPO+ (2) is rate determining.

  碳水化合物4-15在2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）的介导下进行阳极氧化。对初级羟基的选择性和完全反应在中等到优良的产率下生成相应的羧酸16-32。甲基α-d-葡萄糖苷以98%的产率转化为尿酸16。循环伏安法显示氧化是碱催化的，TEMPO+（2）对羟基的氧化是速率控制步骤。
• Rate enhancement of hexose sugar oxidation on an ethynylpyridine-functionalized Pt/Al2O3 catalyst with induced chirality
  作者：Minoru Waki、Satoshi Muratsugu、Mizuki Tada

  DOI：10.1039/c3cc43482f

  日期：——

  Rate enhancement of the selective oxidation of hexoses was achieved on an ethynylpyridine (EPy)-functionalized Pt/Al2O3 catalyst. Host–guest interaction between the EPy ligand and a hexose sugar reactant produced a complex with induced chirality on the catalyst surface.

  在功能化的乙炔吡啶（EPy）-铂/铝氧化物催化剂上，实现了对六碳糖选择性氧化反应的速率提升。EPy配体与六碳糖反应物之间的宿主- guest相互作用生成了一种在催化剂表面引发手性复杂的复合物。
• Process for selectively oxidizing primary hydroxyl groups of organic compounds, and resin containing adsorbed catalyst for use therein
  申请人：Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha

  公开号：US06335464B1

  公开（公告）日：2002-01-01

  A method for selectively oxidizing the primary hydroxyl group of an organic compound which comprises reacting a resin having an amine oxide adsorbed thereon and an electrolytically oxidized product of a halogen-containing compound with the organic compound having the primary hydroxyl group.

  一种选择性氧化有机化合物中的主羟基的方法，包括将吸附有胺氧化物的树脂与含卤素化合物的电解氧化产物与具有主羟基的有机化合物反应。