(1S,15R,17S,21R,22R)-19,19-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.015,22.017,21]docosa-2,4(8),9-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (1S,15R,17S,21R,22R)-19,19-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.015,22.017,21]docosa-2,4(8),9-triene
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: QGPKYFWMRKDCLD-YNBLHMCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,15R,17S,21R,22R)-19,19-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.015,22.017,21]docosa-2,4(8),9-triene 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 聚合甲醛 、 2-甲基-2-丁烯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0~85.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 57.5h， 生成 (+)-clivonine
  参考文献：
  名称：

  (±)-8-Oxo-erythrinine、(±)-8-Oxo-erythraline 和 (±)-Clivonine 的全合成

  摘要：

  基于底物控制的分子内 6-exo-trig 选择性自由基螺环化，已经开发了 erythrina 生物碱 (±)-8-oxo-erythrinine 和 (±)-8-oxo-erythraline 的全合成B 环。还报道了基于高度官能化烯酰胺的分子内 6-endo-trig 自由基环化和石蒜碱型中间体的仿生环开关的 (±)-clivonine 的改进全合成。这些内/外选择性序列使我们能够以经济的方式从一个共同的构建块中快速组装两种不同的复杂生物碱。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500265
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,4aR,7aR,8aS)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-dimethyl-4,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-f]indole 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1S,15R,17S,21R,22R)-19,19-dimethyl-5,7,18,20-tetraoxa-12-azahexacyclo[10.9.1.02,10.04,8.015,22.017,21]docosa-2,4(8),9-triene
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱克利莫宁的全合成†

  摘要：

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00895h

文献信息

• Synthesis of the Tetracyclic Framework of the Erythrina Alkaloids Using a [4 + 2]-Cycloaddition/Rh(I)-Catalyzed Cascade of 2-Imidofurans
  作者：Albert Padwa、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jo061269p

  日期：2006.9.1

  undergo a rapid intramolecular [4 + 2]-cycloaddition to deliver oxabicyclo adducts in good to excellent yields. By using a Rh(I)-catalyzed ring opening of the resulting oxabicyclic adduct, it was possible to prepare several highly functionalized tetrahydro-1H-indol-2(3H)-one derivatives which were then used to prepare several erythrina alkaloids. By taking advantage of the Rh(I)-catalyzed reaction, it was

  发现几种2-亚氨基取代的呋喃经历了快速的分子内[4 + 2]-环加成反应，从而以良好或极好的收率递送了氧杂双环加合物。通过使用得到的恶双环加合物的Rh（I）催化的开环，可以制备几种高度官能化的四氢-1 H-吲哚-2（3 H）-one衍生物，然后将其用于制备几种赤藓生物碱。通过利用Rh（I）催化的反应，可以转化叔丁基3-氧代-5-羰基甲氧基-10-氧代-2-氮杂三环[5.2.1.0 1,5通过与苯基硼酸反应，使[dec-8-ene-2-羧酸] dec-8-enelate开环成硼酸酯。用频哪醇/乙酸处理硼酸酯得到相应的二醇，该二醇用于成功合成外消旋3-脱甲氧基赤藓醇二酮。在这些研究过程中，尝试诱导关键内酰胺中间体的酸引发的Pictet Spengler环化反应时遇到了几种新颖的重排反应。所述IMDAF /铑（I） -催化的开环级联序列也适用于（±）-erysotramidine以及所述石蒜碱型生物碱的全合成（±）
• 具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用
  申请人：西藏大学

  公开号：CN114437094A

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明涉及合成生物碱的技术领域，具体涉及一种具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用，所述生物碱的分子结构如H‑1至H‑14所示的任意一个：本发明的具有抗肿瘤活性的生物碱，其无毒，生物相容性好，易被生物体吸收和代谢，对前列腺癌细胞LNcaP、人乳腺癌细胞MCF‑7、人子宫颈鳞癌细胞SiHa、人前列腺癌细胞PC‑3中的至少一种具有抑制作用，其合成路线简单，反应效率高，收率高，具有较高的工业应用前景。
• Rh(I)-Catalyzed Ring Opening of an IMDAF-Derived Oxabicyclo Cycloadduct as the Key Step in the Synthesis of (±)-<i>epi</i>-Zephyranthine
  作者：Qiu Wang、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol049348f

  日期：2004.6.1

  A new strategy for epi-zephyranthine has been developed that is based in part on an extraordinarily facile intramolecular Diels-Alder reaction of a 2-imido-substituted furan. By using a Rh(I)-catalyzed ring opening of the resulting oxabicyclic adduct, the cis-diol stereochemistry of epi-zephyranthine was established.
• Total synthesis of the Amaryllidaceae alkaloid clivonine
  作者：Helmut Haning、Carles Giró-Mañas、Victoria L. Paddock、Christian G. Bochet、Andrew J. P. White、Gerald Bernardinelli、Inderjit Mann、Wolfang Oppolzer、Alan C. Spivey

  DOI：10.1039/c0ob00895h

  日期：——

  syntheses of the Amaryllidaceae alkaloid clivonine (1) are described. Both employ previously reported 7-arylhydrindane 6 as an intermediate but differ in the method employed for subsequent introduction of what becomes the ring-B lactonecarbonyl carbon (C7). The synthesis featuring a Bischler–Napieralski reaction for this transformation constitutes the first asymmetric synthesis of natural (+)-clivonine.

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。
• Total Synthesis of (±)-8-Oxo-erythrinine, (±)-8-Oxo-erythraline, and (±)-Clivonine
  作者：Maomao He、Chunrong Qu、Bingbing Ding、Hao Chen、Yangyan Li、Guofu Qiu、Xianming Hu、Xuechuan Hong

  DOI：10.1002/ejoc.201500265

  日期：2015.5

  Total syntheses of the erythrina alkaloids (±)-8-oxo-erythrinine and (±)-8-oxo-erythraline have been developed, based on a substrate-controlled intramolecular 6-exo-trig selective radical spirocyclization that establishes the quaternary center of the B-rings. An improved total synthesis of (±)-clivonine has also been reported, based on an intramolecular 6-endo-trig free-radical cyclization of a highly

  基于底物控制的分子内 6-exo-trig 选择性自由基螺环化，已经开发了 erythrina 生物碱 (±)-8-oxo-erythrinine 和 (±)-8-oxo-erythraline 的全合成B 环。还报道了基于高度官能化烯酰胺的分子内 6-endo-trig 自由基环化和石蒜碱型中间体的仿生环开关的 (±)-clivonine 的改进全合成。这些内/外选择性序列使我们能够以经济的方式从一个共同的构建块中快速组装两种不同的复杂生物碱。