(1R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one | 149789-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one
• 英文别名: (1R,7aR)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
• CAS: 149789-99-1
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂Si
• 分子量: 280.483
• InChiKey: QCXASMUWSDXTGD-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one 在 Pd-BaSO₄ 哌啶 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 聚合甲醛 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1R,3aS,4S,5R,7aR)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-hydroxymethyl-7a-methyl-octahydro-indene-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an enantiomerically pure intermediate containing the CD substructure of taxol

  摘要：

  A straightforward conversion of the (R)-(-)-Hajos-Parrish ketone 5 to oxetane 13 is reported. It is anticipated that intermediates related to this compound could be useful for the total synthesis of taxol.

  DOI：

  10.1021/jo00067a028
• 作为产物：
  描述：

  (7Ar)-7a-甲基-2,3,7,7a-四氢-1H-茚-1,5(6h)-二酮 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Retigeric Acid A 核心结构的合成路线

  摘要：

  Retigeric acid A 是一种结构独特的五环二萜，带有八个立体中心。我们报告了 (-)-retigeric acid A 核心结构的简洁路线。其六个手性中心和三个季碳中心的立体化学得到了很好的控制。该路线具有两个分子内 Pauson-Khand 反应 (IMPKR)：第一个锻造 D 和 E 环以传递三喹烷亚基，第二个构建 A 和 B 环并非对映选择性地安装四元 C 6a中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01633

文献信息

• Total Synthesis of Coraxeniolide-A
  作者：Dorte Renneberg、Hanspeter Pfander、Christian J. Leumann

  DOI：10.1021/jo005582h

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of optically active coraxeniolide-A (1a) and 4-epi-coraxeniolide-A (1b) is described. The approach is highly stereoselective and flexible in the preparation of a wide variety of members of the xeniolide family. The use of the Grob-fragmentation was pivotal for the stereospecific elaboration of the nine-membered ring. Coraxeniolide-A (1a) was synthesized in 28 steps by using

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。
• Synthetic study toward the total synthesis of solanoeclepin A
  作者：Gang Liu、Jing-Chun Han、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.090

  日期：2017.6

  A concise approach for the stereoselective construction of the oxa-pentacyclic core of solanoeclepin A has been developed by using the intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction from the furan-tethered dienophile.

  通过使用呋喃束缚的亲双烯体的分子内Diels-Alder（IMDA）反应，已经开发出一种简单的方法用于立体选择构建茄油菜籽A的氧杂-五环核。
• Synthesis of optically active trans-cyclononenes A possible approach to xenicanes
  作者：Gui Liu、Tim C. Smith、Hanspeter Pfander

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00938-9

  日期：1995.7

  Two optically active substituted trans-cyclononenes (13a, 13b) were synthesized from the (−)-Hajos-Parrish diketone. This procedure provides a possible approach for the total synthesis of xenicanes, biologically active compounds isolated from marine organisms.

  从（-）-Hajos-Parrish二酮合成了两个光学活性取代的反式-环壬烯（13a，13b）。该程序为二甲苯甲酮（从海洋生物中分离出的生物活性化合物）的全合成提供了一种可能的方法。
• Studies on α-Bromination of Ketone in Hydrindane Ring System
  作者：Uzma Yunus、Ekkhard Winterfeldt

  DOI：10.1002/jccs.200700155

  日期：2007.8

  The present paper describes the results of various attempts to synthesize 5-bromo-6-ketone (11). When standard procedures for the α-bromination were tried, a mixture of 5-bromo-6-ketone (11) and 7-bromo-6-ketone (12) was obtained. However, when bromination was carried out under buffered conditions, the desired 5-bromo-6-ketone (11) could be obtained in a good yield.

  本论文描述了合成 5-溴-6-酮 (11) 的各种尝试的结果。当尝试 α-溴化的标准程序时，得到了 5-溴-6-酮 (11) 和 7-溴-6-酮 (12) 的混合物。然而，当溴化在缓冲条件下进行时，可以以良好的收率获得所需的 5-溴-6-酮 (11)。
• Studies towards a total synthesis of the antiprogestine onapristone
  作者：Valentin S. Enev、Orlin S. Petrov、Harribert Neh、Klaus Nickisch

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00934-4

  日期：1997.10

  Starting from the readily available Eder-Hajosh ketone 2 a stereoselective method for synthesis of arylated hydrindenone 14 was developed. One pot Li/NH3 reduction and trapping of the generated enolate with activated Michael acceptor gave a properly substituted BCD-ring precursor 22. Attempted B ring closure with the model compound 22 failed under various conditions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.