(1S,2S)-2-[[(1S)-1-苯基乙基]氨基]环己烷-1-醇 | 145166-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1S,2S)-2-[[(1S)-1-苯基乙基]氨基]环己烷-1-醇
• 英文名称: (1S,2S)-1-N-[(S)-α-phenylethyl]-β-aminocyclohexanol
• 英文别名: (1S,2S,1'S)-2-[N-(α-phenylethyl)amino]cyclohexanol；(1S,2S)-trans-2-[(S)-(α-methylbenzyl)amino]-1-cyclohexanol；(1S;2S;αS)-2-(N-α-phenylethyl)-amino cyclohexanol；(1S,2S,1'S)-(+)-2-(α-phenylethylamino)cyclohexanol；(1S,2S)-trans-2-(N-benzoyl-N-methyl)amino-1-cyclohexanol；trans-2-((S)-1-phenylethylamino)cyclohexanol；trans-2-{[(1S)-1-phenylethyl]amino}cyclohexan-1-ol；(1S,2S)-2-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]cyclohexan-1-ol
• CAS: 145166-02-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: NYCFBNYPXMBDES-UBHSHLNASA-N

物化性质

• 沸点：
  342.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-2-[[(1S)-1-苯基乙基]氨基]环己烷-1-醇 在 二苯基氯化膦 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-<(1S)-α-phenylethyl>-2,3-tetramethylene aziridine
  参考文献：
  名称：

  Pracejus, H.; Pracejus, G.; Costisella, B., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 2, p. 235 - 245

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氧化环己烯 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PRACEJUS H.; PRACEJUS G.; COSTISELLA B., J. PRAKT. CHEM., 329,(1987) N 2, 235-245

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  diethylzinc 、 苯甲醛 在 (1S,2S)-2-[[(1S)-1-苯基乙基]氨基]环己烷-1-醇 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-(+)-1-苯基-1-丙醇 、 S(-)-1-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  在手性β-氨基醇存在下，盐（氯化锂）对二乙基锌与苯甲醛的对映选择性的分子模型研究。

  摘要：

  在将二乙基锌添加到苯甲醛中后，研究了衍生自环己烯氧化物并含有α-苯乙基助剂的β-氨基醇（S，S，S）-1和（R，R，S）-1。与文献的先例相一致，N-α-苯乙基手性助剂对映体诱导没有显着影响，对映体诱导是由构架的C（OH）构型决定的，与诱导不同。与一些文献报道相反，（S，S，S）-1和（R，R，S）-1的锂盐衍生物的立体诱导低于用游离氨基醇获得的立体诱导。在反应中观察到明显的氯化锂盐作用。尤其是，发现以（S，S，S）-1-Li（2）作为配体并且在“惰性”盐存在下存在相反的手性诱导作用。N-烷基化衍生物（S，S，S）-3-7被证明是更有效的配体，在形成甲醇（R）-或（S）-2时提供更高的产率和对映选择性。BP86 / DN ** // PM3的理论计算在再现实验结果和允许Noyori催化循环扩展方面被证明非常成功[J. 是。化学 Soc。1995，117，6327]，了解相关的N取代和中等盐

  DOI：

  10.1021/jo026811y

文献信息

• Resolution of Racemic 2-Aminocyclohexanol Derivatives and Their Application as Ligands in Asymmetric Catalysis
  作者：Ingo Schiffers、Toni Rantanen、Frank Schmidt、Werner Bergmans、Lorenzo Zani、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo052433w

  日期：2006.3.1

  trans-2-(N-benzyl)amino-1-cyclohexanol by hydrogenation and subsequent derivatization give access to a broad variety of diversely substituted derivatives. Furthermore, the corresponding cis isomers are readily available. Applications of these optically active aminocyclohexanols in catalyzed asymmetric phenyl transfer reactions to benzaldehydes and transfer hydrogenations of aryl ketones lead to products with

  描述了用于拆分外消旋2-氨基环己醇衍生物的制备上容易且有效的方案，通过顺序使用（R）-和（S）-扁桃酸递送两种对映体，其对映体过量（ee）均大于99％。简单的水后处理程序可分离出分析纯形式的氨基醇，并几乎定量回收扁桃酸。对映体反式-2-（N的脱苄基作用-苄基）氨基-1-环己醇通过氢化和随后的衍生作用获得了各种各样的不同取代的衍生物。此外，相应的顺式异构体是容易获得的。这些光学活性氨基环己醇在催化的不对称苯基转移反应中转化为苯甲醛和转移芳基酮的氢化反应，可产生ee高达96％的产物。
• Fe(Cp)2BF4: An Efficient Lewis Acid Catalyst for the Aminolysis of Epoxides
  作者：Surendra Singh、Geeta Yadav、ManMohan Chauhan

  DOI：10.1055/s-0033-1340498

  日期：——

  yields at 60 °C under solvent-free conditions. Ferrocenium tetrafluoroborate [Fe(Cp)2BF4] is an efficient Lewis acid catalyst for the aminolysis of aromatic, aliphatic, and cyclic epoxides using aniline and substituted anilines as the nucleophile to provide regioselective β-amino alcohols in 61–97% yields under solvent-free conditions at room temperature. The ring opening of cyclohexene oxide with aliphatic

  摘要 四氟硼酸二铁硼[Fe（Cp）2 BF 4 ]是一种有效的路易斯酸催化剂，可使用苯胺和取代的苯胺作为亲核试剂对芳族，脂族和环状环氧化物进行氨解，在61-97％的产率下可提供区域选择性的β-氨基醇室温下无​​溶剂条件。在无溶剂条件下，于60°C时，环己烯氧化物与脂肪族胺的开环反应生成2-氨基环己醇，产率为33–98％。 四氟硼酸二铁硼[Fe（Cp）2 BF 4 ]是一种有效的路易斯酸催化剂，可使用苯胺和取代的苯胺作为亲核试剂对芳族，脂族和环状环氧化物进行氨解，在61-97％的产率下可提供区域选择性的β-氨基醇室温下无​​溶剂条件。在无溶剂条件下，于60°C时，环己烯氧化物与脂肪族胺的开环反应生成2-氨基环己醇，产率为33–98％。
• Synthesis and characterization of chiral aza-macrocycles and study of their enantiomer recognition ability for organo-phosphoric acid and phosphonic acid derivatives by ³¹P NMR and fluorescence spectroscopy
  作者：Aditya N. Khanvilkar、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1039/c5ob02616d

  日期：——

  Two diastereomers of optically active N,O-containing new macrocycles with dual chirality of the ring and pendent group were synthesized and characterized. The difference in the accessibility of the cavity was explored to discriminate the enantiomers of the derivatives of organo-phosphoric and phosphonic acids by 31P NMR and fluorescence spectroscopy.

  合成并表征了两个具有环和侧基双手性的旋光的含N，O的新大环化合物的非对映异构体。通过31 P NMR和荧光光谱研究了腔可及性的差异，以区分有机磷酸和膦酸衍生物的对映异构体。
• Chiral Tertiary Amine/L-Proline Cocatalyzed Enantioselective Morita–Baylis–Hillman (MBH) Reaction
  作者：Hongying Tang、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Peng Gao、Liangnian He、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200700794

  日期：2008.1

  cocatalytic reactions with the two enantiomers of chiral amine 4 and L-proline revealed that it is the proline stereochemistry that determines the configuration of the newly formed chiral center. In addition, the existence of the free hydroxy group in amine 4a enhanced the enantioselectivity of the reaction. Based on these findings, a plausible mechanism for this cocatalytic MBH reaction has been proposed

  从容易获得的手性来源开始，已经合成了四种类型的手性胺。已发现这些手性胺与 L-脯氨酸结合是甲基乙烯基酮 (MVK) 和芳香醛之间不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应的有效助催化剂。相应的加合物以合理的化学产率和良好的对映选择性（高达 83% ee）形成。此外，与手性胺 4 和 L-脯氨酸的两种对映异构体的平行共催化反应表明，脯氨酸立体化学决定了新形成的手性中心的构型。此外，胺4a中游离羟基的存在提高了反应的对映选择性。基于这些发现，已经提出了这种助催化 MBH 反应的合理机制。
• Synthesis of Chiral Phosphorus Reagents and Their Application in Combination With Lewis Acid as a Cocatalyst in Morita–Baylis–Hillman Reaction
  作者：Hongying Tang、Xiamin Cheng、Zhongbiao Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2011.568024

  日期：2012.1.1

  Two novel chiral thiophosphoramides and two chiral phosphoramidites were synthesized starting from (S)-α-phenylethylamine and (R)-(+) or (S)-(−)-1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL), respectively, and their application in combination with Lewis acid as cocatalysts in asymmetric Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was investigated. Dramatic rate acceleration (the corresponding adducts were obtained in fair to excellent

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要