氧化环己烯 | 286-20-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 氧化环己烯
• 中文别名: 环氧环己烷；1,2-环氧环己烷；环己烯氧化物；7-氧杂二环[4.1.0]庚烷
• 英文名称: cyclohexane-1,2-epoxide
• 英文别名: cyclohexane epoxide；cyclohexene oxide；7-oxabicyclo[4.1.0]heptane；epoxycyclohexane；1,2-epoxycyclohexane；cyclohexene epoxide；CHO；cyclohexane oxide
• CAS: 286-20-4
• 化学式: C₆H₁₀O
• mdl: MFCD00005162
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -40 °C
• 沸点：
  129-130 °C(lit.)
• 密度：
  0.97 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  81 °F
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  STRONG ODOR
• 溶解度：
  SOL IN ALC, ETHER, ACETONE; INSOL IN WATER
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4503 @ 25 °C/D
• 保留指数：
  1158;1158;1152

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

兔肝微粒体氧化环己烯氧化物。因此，环氧化合物是肝微粒体中烯烃氧化为乙二醇的中间体。

RABBIT LIVER MICROSOMES OXIDIZED CYCLOHEXENE OXIDE. THEREFORE, EPOXIDES ARE INTERMEDIATES IN THE OXIDATION OF ALKENES TO GLYCOLS IN LIVER MICROSOMES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在用兔肝微体孵化的过程中，环己烯氧化物通过环氧水解酶被转化为相应的1,2-甘油。

ON INCUBATION WITH RABBIT LIVER MICROSOMES CYCLOHEXENE OXIDE WAS CONVERTED TO THE CORRESPONDING 1,2-GLYCOL BY EPOXIDE HYDRASE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 2000 ppm/4小时

LCLo (rat) = 2,000 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

环氧酶活性的微体修饰剂，环己烯氧化物，对来自大鼠肝脏的纯化酶的催化活性产生不同的影响。环己烯氧化物抑制了苯并(a)芘11,12-氧化物和二苯并(a,h)蒽5,6-氧化物的代谢速率。

MODIFIER OF MICROSOMAL EPOXIDE HYDRASE ACTIVITY, CYCLOHEXENE OXIDE, EXERTS DIFFERENTIAL EFFECTS ON CATALYTIC ACTIVITY OF PURIFIED ENZYME FROM RAT LIVER. CYCLOHEXENE OXIDE INHIBITS RATE OF METAB OF BENZO(A)PYRENE 11,12-OXIDE & DIBENZO(A,H)-ANTHRACENE 5,6-OXIDE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 相互作用

环氧环己烯对大鼠进行灌胃给药，抑制了甲基汞的胆汁排泄。这些结果可能是环氧环己烯在肝脏与谷胱甘肽结合的反映。

CYCLOHEXENE OXIDE ADMIN IP TO RATS, INHIBITED BILIARY EXCRETION OF METHYL MERCURY. THESE RESULTS PROBABLY REFLECT THE CONJUGATION OF CYCLOHEXENE TO GLUTATHIONE IN THE LIVER.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 相互作用

己烷氧化物和氯苯的共管理员降低了氯苯的代谢速率，并防止了这种化合物在大鼠中引起的肝脏中央小叶坏死。

CO-ADMIN OF CYCLOHEXANE OXIDE AND CHLOROBENZENE REDUCED THE RATE OF METABOLISM OF CHLOROBENZENE AND PREVENTED HEPATIC CENTRILOBULAR NECROSIS CAUSED BY THIS COMPD IN RATS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 相互作用

诱导型肺羟基化酶在小鼠和仓鼠中的KM值分别为1.10和0.52。它们被环己烯氧化物强烈刺激。

INDUCED LUNG HYDROXYLASES HAD KM VALUES OF 1.10 AND 0.52 IN MOUSE AND HAMSTER, RESPECTIVELY. THEY WERE STRONGLY STIMULATED BY CYCLOHEXENE OXIDE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R20/21/22,R10
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29109000
• 危险品运输编号：
  UN 2924 3/PG 3
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  RN7175000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H226,H302,H311 + H331,H314
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥的环境，并将该物品与其他氧化剂分开存放。由于容易发生聚合反应，不宜长期储存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	氧化环己烯
化学品英文名称：	Cyclohexene oxide；1，2-Cyclohexene oxide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	286-20-4
分子式：	C 6 H 10 O
分子量：	98.16

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：氧化环己烯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．3类 高闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收后会中毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品易燃，为可疑致癌物，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	27．2
自燃温度(℃)：	373
爆炸下限[%(V/V)]：	1.15
爆炸上限[%(V/V)]：	12.36
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。用砂土吸收，使用不产生火花的工具铲入提桶，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。容器与传送设备要接地，防止产生静电。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	高浓度环境中，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色透明液体，具有强烈气味。
pH：
熔点(℃)：	-40
沸点(℃)：	130～131
相对密度(水=1)：	0．9700
相对蒸气密度(空气=1)：	3．5
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	27．2
引燃温度(℃)：	373
爆炸上限%(V/V)：	12.36
爆炸下限%(V/V)：	1.15
分子式：	C 6 H 10 O
分子量：	98.16
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚。
主要用途：	用作合成农药、医药、香料、染料的原料。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	氧化剂、酸类、碱类。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：1090mg／kg(大鼠经口)；630mg／kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：	小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.3 类高闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

概述

氧化环己烯是一种无色或浅黄色液体，具有香气味。它不溶于水但能溶解在乙醇、乙醚、丙酮和苯中。其环氧结构极为反应性，遇到醇类、胺类等质子性化合物或格氏试剂等亲核化合物时容易开环生成相应的环己醇置换物。经口服大鼠的半数致死量为1090毫克/千克。

应用

氧化环己烯主要用于农药原料和树脂改性剂，在农药生产中，它被用来制造杀螨剂、杀壁虱剂等。

化学性质

环氧环己烷纯品是一种无色至淡黄色液体，沸点为129℃，相对密度0.966，凝固点27.2℃。它不溶于水，但可溶于醇、丙酮和乙醚中。

用途

氧化环己烯是合成杀螨剂炔螨特的原料。由其衍生出反-1,2-环己二醇用于表面活性剂、橡胶助剂、高分子调节剂；反-2-氨基环己醇则用于表面活性剂、乳化剂、中和剂及医药制品；2,2′-二羟基二环己基胺用于表面活性剂、橡胶助剂及医药等领域。此外，它还是农药杀螨剂的主要原料，并且是生产表面活性剂与橡胶助剂的重要来源。

生产方法

环氧环己烷由环己烯氧化制得。

制备实例1

在250毫升反应器中加入二噁烷58克、环己烯82克（相当于1摩尔）及三氧化二砷0.1克，加热至92℃后，分3小时逐滴添加23.12克70%过氧化氢水溶液溶解于90克二噁烷中的溶液。共沸蒸馏除去水分。加料完毕，产物中含0.035摩尔过氧化氢和0.432摩尔环氧环己烷，过氧化氢转化率为92.6%，选择性为97.9%。

制备实例2

在混合物保持60℃下反应3小时后，得到10克（相当于0.102摩尔）的环氧环己烷。该过程中的过氧化氢转化率为90%，而选择性达到92.5%。

制备实例3

向带有搅拌器和回流冷凝器的300毫升反应器中加入47克二甘醇二甲醚、82克（相当于1摩尔）环己烯以及0.2克无水硼酸。将混合物加热回流后，分30分钟内逐滴添加20克70%过氧化氢水溶液溶解于20克二甘醇二甲醚中的溶液。反应介质中的水分通过与环己烯的共沸除去。最终产物中含有0.012摩尔过氧化氢，并生成了0.024摩尔环氧环己烷，过氧化氢转化率为76%，而选择性为63%。

制备实例4

将2-氯环己醇与氢氧化钠溶液激烈搅拌1小时。静置并分离上层液体后，使用高效分馏柱仔细分馏。切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅰ（沸点100-129℃），除去水分后再重新分馏；切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅱ（沸点129-134℃）作为最终产品。产率为70%-73%。

性质

• 类别：易燃液体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性
  • 口服：大鼠半数致死量（LD50）为1090毫克/千克
  • 吸入：大鼠最低致死浓度（LCLo）为2000 PPM/4小时
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧时会产生刺激烟雾
• 储运特性：应存放于通风干燥的库房中，并与其他氧化剂分开；不宜久存，以防聚合
• 灭火剂：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧化环己烯 在 六氯化钨 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到(1R)-trans-1,2-dichloro-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  六氯化钨（WCl 6）在有机合成中的新应用。卤代脱羟基和二卤代脱氧双取代反应

  摘要：

  六氯化钨（WCl 6）已用于苄醇，苯甲醛，酰氯和环氧化物对其氯化物，宝石二氯化物，三氯化vic，以及三氯化-的卤代脱羟基化和二卤代脱氧双取代反应。二氯化物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00905-2
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 Mn(TMP)Cl 吡啶 、 sodium hypochlorite 、 十四烷基二甲基苄基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以97%的产率得到氧化环己烯
  参考文献：
  名称：

  在金属卟啉催化的氧化反应中通过“开孔效应”提高选择性

  摘要：

  使用两种不同的卟啉Mn（TPP）OAc和Mn（TMP）Cl作为催化剂，选择的脂肪族烯烃，取代的苯乙烯和顺式-苯乙烯已被NaOCl水溶液环氧化。体积更大的TMP配体可大大提高反应速率，产物选择性和立体选择性。结果以锰-氧活性位点周围的“开孔效应”来解释。

  DOI：

  10.1039/p29840001967
• 作为试剂：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 2,6-二甲基苯胺 在 三甲基氯硅烷 氧化环己烯 、 lithium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 22.0h， 以80%的产率得到N-TMS-2,6-Dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  合成中的有机金属试剂：构建吲哚核的新方案

  摘要：

  衍生自2-烷基-N-三甲基甲硅烷基苯胺的有机二锂试剂与羧酸酯缩合，得到取代的吲哚。总共报告了16个示例；总体上来说是好的。结合该程序，还开发了一种方便，大规模的制备单硅烷化苯胺的方法。为了证明新吲哚方案在天然产物合成中的实用性，在区域和立体选择性上完成了（+）-金鸡胺和（+）-表-金鸡胺的有效合成，以及建筑复杂的阴茎霉菌毒素的四环模型系统。时尚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90586-1

文献信息

• Facile Room-Temperature MgBr₂· OEt₂-Catalyzed Thiolysis of Epoxides Under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohammad M. Mojtahedi、M. Saeed Abaee、Mohammad Bolourtchian、Hassan Abbasi

  DOI：10.1080/10426500601088697

  日期：2007.2.15

  Solvent-free ring opening of 1,2-epoxides with aromatic and aliphatic thiols under 1 mol% magnesium bromide ethyl etherate catalysis affords rapid formation of β-hydroxy sulfides at ambient temperature with excellent yields. Nucleophilic attack of the thiols occurs regioselectively at the less hindered position of the epoxides.

  在 1 mol% 溴化镁乙基醚合物催化下，1,2-环氧化物与芳香族和脂肪族硫醇的无溶剂开环可在环境温度下以优异的产率快速形成 β-羟基硫化物。硫醇的亲核攻击区域选择性地发生在环氧化物的受阻较小的位置。
• Antithrombotic agents
  申请人：Eli Lilly And Company

  公开号：US06350774B1

  公开（公告）日：2002-02-26

  This application relates to novel compounds of formula (I) (and their pharmaceutically acceptable salts), as defined herein, processes and intermediates for their preparation, pharmaceutical formulations comprising the novel compounds of formula (I), and the use of the compounds of formula (I) as thrombin inhibitors.

  这项申请涉及到式(I)的新化合物（及其药用可接受的盐），如本文所定义，用于它们的制备的工艺和中间体，包括式(I)的新化合物的药物配方，以及将式(I)的化合物用作凝血酶抑制剂。
• Alumina-supported Molybdenum (VI) Oxide: An Efficient and Recyclable Heterogeneous Catalyst for Regioselective Ring Opening of Epoxides with Thiols, Acetic Anhydride, and Alcohols under Solvent-free Conditions
  作者：Sweety Singhal、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1246/cl.2008.620

  日期：2008.6.5

  An efficient and simple protocol for regioselective ring opening of epoxides with thiols, acetic anhydride, and alcohols using 16 wt % MoO3 supported on alumina as a recyclable catalyst is described.

  描述了使用负载在氧化铝上的 16 wt% MoO3 作为可回收催化剂的硫醇、乙酸酐和醇区域选择性开环环氧化物的有效且简单的方案。
• Reaction of Diisobutylaluminum Borohydride, a Binary Hydride, with Selected Organic Compounds Containing Representative Functional Groups
  作者：Gabriella Amberchan、Rachel A. Snelling、Enrique Moya、Madison Landi、Kyle Lutz、Roxanne Gatihi、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03062

  日期：2021.5.7

  from diisobutylaluminum hydride (DIBAL) and borane dimethyl sulfide (BMS) has shown great potential in reducing a variety of organic functional groups. This unique binary hydride, (iBu)2AlBH4, is readily synthesized, versatile, and simple to use. Aldehydes, ketones, esters, and epoxides are reduced very fast to the corresponding alcohols in essentially quantitative yields. This binary hydride can reduce

  由氢化二异丁基铝（DIBAL）和硼烷二甲基硫醚（BMS）合成的二元氢化物二异丁基硼氢化铝[（i Bu）2 AlBH 4 ]在还原各种有机官能团方面显示出巨大潜力。这种独特的二元氢化物（i Bu）2 AlBH 4易于合成，通用且易于使用。醛，酮，酯和环氧化物以基本定量的收率非常快地还原为相应的醇。该二元氢化物可以在25°C下以有效方式将叔酰胺迅速还原为相应的胺。此外，腈以基本上定量的产率转化为相应的胺。这些反应在环境条件下发生，并在一个小时或更短的时间内完成。还原产物可通过简单的酸碱萃取而分离，无需使用柱色谱法。进一步的研究表明（i Bu）2 AlBH 4如一系列竞争反应所示，它具有成为选择性氢化物供体的潜力。讨论了（i Bu）2 AlBH 4，DIBAL和BMS之间的异同。
• Antithrombotic diamines
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US06025382A1

  公开（公告）日：2000-02-15

  This application relates to the use as thrombin inhibitors, coagulation inhibitors and thromboembolic disorder agents of diamines of formula I as defined herein. It also provides novel compounds of formula I, processes and intermediates for their preparation, and pharmaceutical formulations comprising the novel compounds of formula I.

  该应用涉及将I式中所定义的二胺用作凝血酶抑制剂、凝血抑制剂和血栓栓塞性疾病药剂。它还提供了I式的新化合物，其制备方法和中间体，以及包含这些新化合物的药物配方。

表征谱图